Eingangsdatum: 1 I. Juli 1974)*' ZUSAMMENFASSUNG:In dem mathematischen Modell, mit dem die Produktzusammensetzung bei der Polyaddition von I-Chlor-2,3-epoxypropan ( 1 ) (Epichlorhydrin) an ein Diol berechnet wurde, wurde die Voraussetzung gemacht, daB die Reaktivitaten der 3-Chlor-2-hydroxypropyloxy-Endgruppen gleich (d. h. von der MolekulgroRe unabhangig) sind und daB sich der Epoxidring von 1 nur unter Bildungder C,-Ather offnet. Ein Vergleich des fur verschiedene kinetische Parameter berechneten und des experimentell im Augenblick des volligen Durchreagierens von 1 bestimmten Anteiles von nicht abreagiertem I ,2-Propandiol (bei verschiedenen Ausgangsmolverhaltnissen l/Diol) erlaubte die Bestimmung der Verhaltnisse der Geschwindigkeitskonstanten von funf moglichen Reaktionen des untersuchten Systems. Fiir die Polyaddition von I an 1,2-Propandiol wurde die beste Annaherung bei den relativen Geschwindigkeitswerten K , =0,8; K2=0,6 und K 3 = K4=0,5 erzielt. SUMMARYA mathematical model for the composition of products resulting from a polyaddition of I-chloro-2,3-epoxypropane ( 1 ) (epichlorohydrin) to a general diol was constructed on the assumption that the reactivities of the 3-chloro-2-hydroxypropyloxy end groups are equal (i.e. independant from molecular size) and that the oxirane ring of I opens to give exclusively C,-ethers. By comparing the calculated and experimentally obtained percentage of unreacted 1,2-propanediol at the time of complete conversion of 1 (for various chosen kinetic parameters and for different initial mole ratios of I/diol) the relative rates of five possible types of reactions of the investigated system could be determined. For the polyaddition of I to 1.2-propanedio1, the best approximation was obtained with relative rates K , =0,8; K2=0.6. and K 3 = K4=0,5.Das vor kurzem ausgearbeitete mathematische Modell der Polyaddition stellt nur von 1 -Chlor-2,3-epoxypropan (1) (Epichlorhydrin) an ein r,o-Diol