Potentiostatic data are reported for anodic polarization of Ni at 25 ~ and 40~ and for Ni-Cu alloys at 25~ in deaerated 1N H~SO,. The critical potential for passivity of Ni follows the relation: E~ (25~ ------0.125 -t-0.059 pH and the critical current density (ma/cm 2) follows: log i (25 ~ =-0.76 pH + log 27.At 40 ~ the critical potential in 1N H~SO, is the same as at 25 ~ within experimental error; the critical current density for passivity or for maintaining the passive state is higher. A Tafel relation holds in the transpassive region with slope of 0.140 v (25 ~ independent of pH. The critical current density for passivity and the minimum current density to maintain passivity move to higher values as Cu is alloyed with Ni. Above about 70% Cu, vestiges of passivity are lost and the alloy behaves as does Cu. This critical alloy composition is related to a filled d band electronic structure corresponding to relatively short life of the adsorbed passive film above 70% Cu. Thermodynamic properties of the passive film are discussed.

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Es wird über potentiostatische und galvanostatische Messungen an Nickel in flußsauren Elektrolyten berichtet. Die Elektrodenkennlinie unterscheidet sich deutlich von der in Schwefelsäure. Insgesamt werden vier Stromdichtemaxima beobachtet, wobei das letzte bei etwa 2,5 VH liegt. In der Umgebung der Ruhespannung und jeweils nach den drei letzten Maxima überzieht sich die Elektrode mit dunklen Deckschichten. Schwach punktförmiger Angriff wird nach dem zweiten Maximum beobachtet. Vor den drei ersten Maxima treten unter galvanostatischen Bedingungen positiv und negativ gedämpfte sinusförmige Oszillationen auf. Dieses Phänomen deutet darauf hin, daß ähnliche Mechanismen zur Ausbildung der maxima führen. Die Untersuchung zeigt, daß die Passivität des Nickels nicht allein auf einer Wechselwirkung zwischen Metall und Wasser beruht, sondern daß ein erheblicher Einfluß der Art des gelösten Anions vorhanden ist.

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