Formation of the bishomoaromatic species 2, a system with delocalized electrons, from the isomeric semibullvalene 1 can be deduced from the temperature‐dependent reversible changes in the UV spectrum. 2 is defined molecule and not the transition state in the Cope rearrangement of 1.

Zinkiodid-katalysierte Addition von Trimethylsilylcyanid an dasThe zinc iodide-catalyzed addition of trimethylsilyl cyanide to the bicyclo[3.3 .O]octane-2,6-dione 9 yields the sterically defined 0-silylated cyanohydrine 10. Trichlorophosphane oxide in pyridine converts the latter to the unsaturated dinitrile 11. Bromination of 11 using N-bromosuccinimide affords the exo,exo-dibromodinitrile 13. The latter is debrominated by zinc/copper to the dicyanosemibullvalene 4a while the dehydrobromination with potassium tert-butoxide in tert-butyl alcohol yields the bromodicyanosemibullvalene 14. All reactions proceed smoothly giving high yields. Using 14, which exists as a single valence tautomer, as a model of a non-rearranging valence tautomer of 4 a the barrier for the degenerate Cope rearrangement of 4a is estimated from the broadening of the 13C NMR signals to be A G & = 13 kJ mol-'. At 130°C in [D,]benzene, 4a isomerizes to the cyclooctatetraene 16 with a first order rate constant of k = 3.0 s-'.The semibullvalene 4a crystallizes monoclinically in the space group P 2 , / n (No. 14) with four molecules in the unit cell. Selected geometric parameters of 4a are compared to those of cyanosubstituted cyclopropane derivatives and other semibullvalenes.

No abstract

Es wurde die Kleinwinkelstreuung von subthermischen Neutronen (λ = 10 Å) an Versetzungen in Kupfer untersucht, welche durch Kaltverformung bei 78 °K erzeugt wurden. Das für eine statistische Anordnung von Stufenversetzungen berechnete ϑ−3‐Streugesetz konnte an polykristallinen Proben bestätigt werden. Aus den gemessenen Wirkungsquerschnitten wurde eine Versetzungsdichte von L = 8 · 1011 cm/cm3 ermittelt; aus den Abweichungen vom ϑ−3‐Streugesetz bei sehr kleinen Winkeln wurde der mittlere Abstand zweier benachbarter Versetzungen zu ungefähr 540 Å geschätzt. Bei Kleinwinkelstreuexperimenten an verformten mittelorientierten Einkristallen konnte die von Seeger und Kröner vorhergesagte azimutale Abhängigkeit der Streustrahlung beobachtet werden, wenn die Einstrahlrichtung parallel zur Gleitebene lag.

Das 4,8-Dibrombicyclo[3.3.0]octa-2,6-dien-2,6-dicarbonitril2 reagiert mit Natriummethanolal in Methanol quantitativ und vollstandig stereoselektiv zum Nortriasterandicarbonitril 5. Dieses kristallisiert triklin in der Raumgruppe Pi mit zwei enantiomorphen Molekiilen in der Elementarzelle.Einige geometrische Parameter der Cyclopropanringe und der Bildungsmechanismus von 5 werden diskutiert.