A new synthesis of mucochloric acid by chlorination of butynediol has facilitated the preparation of a series of 4,5-dichloropyridazones. The high reactivity of these compounds has been investigated and applied in several ways. New classes cf compounds, sunre with biological activity, were obtained by displacement of the chlorine atoms. New heterocyclic systenis were prepared by condensation and rearrangement reactions.

No abstract

Abb. 1. Zur Hydrolyse von Cm-, Cis-, Cm-und CzyYliden (c = 2.75.10-2 Mol/I) im MethanoUWasser-Gemisch (4:5) hei a) 26'C und b) 4 "C. Ordinate: x = Molmenge verbrauchte BaseIMolmenge Phosphoniumsalz. Abszisse: Dauer der Hydrolyse t [minl.Zerfall der Phosphoniumsalze unter dem EinfluB von Alkoholaten beobachten. Erst bei Wasserzusatz trat eine Spaltung ein, bei der immer der als Anion stabilste Rest in unserem Fall das Trimethylcyclohexen-Derivatabgespalten wurde [ *]. Die Haftfestigkeit dieser Reste nimmt dabei infolge der Resonanzstabilisierung mit zunehmender Kettenlange ab. Die leichte Spaltbarkeit laBt sich praparativ verwerten. So entsteht zurn Beispiel aus dein Axerophthyl-triphenylphosphoniumsalz (10)

cine auch objektiv fafibare Schwellung der NasenschleimhLute mit typisch ,,verschnupfter" Sprache und geringfiigigem Druck in den Ohren zu erzeugen. Nur wenig groWere Mengen bewirken unertragliche Drucksymptome im Kopf, die als sogenanntes ,,Ballongefiihl" im medizinischen Schrifttuni bekannt sind, hochrote Verfarbung des Kopfcs und Pulsbeschleunigungen von 72/min auf 112 bis l2O/min. I n diesem Zustand sol1 der Experimentator u n b e d i n g t d a s L a b o r a t o r i u m v e r l a s s e n und sich an die frische Luft begeben, wenn er einen O h n m a~h t s a n f a l l~) vernieiden will. Dann klingt dieses Stadium im Verlauf der nachsten Stunden ohne Komplikationen ab.

K u h n und D u r yWas die Verteilung des Methyl-uad Phenyl-restcs auf die Positionen 2 und 4 anbelangt, so konnte C. B e y e P ) nachweisen, dal3 das Enamin aus Benzoylaceton und Anilin den Ring zum 4-Phenyl-chinaldin schlieljt. 2,8-Dimeth yl-4-phen yl-6,7'-benzochinolinDas Enamin aus Benzoylaceton und 1-Methyl-naphtylamin-2 wird schon bei 100' unter Essigslure-Katalyse in iiher 90proz. Ausbeute gebildet. Aus Alkohol blallgelbe Prismen vom Schmp. 158". Die orangerote Losung in konz. Schwefelslure ergibt bei der iiblichen Aufarbeitung 70% an farblosen Prismen, die aus Alkohol urngeltist werden und eine hellgriingelbe Schmelze bei 105-106" ergeben. Intensive blaugriine Fluoreszenz im UV-Licht. Gelbe Salze. Umwandlung von Brenztraubensaure in a,a'-Diketoadipinsaure