No abstract

IR‐ und elektronenspektroskopische Untersuchungen an [Co(phen)2X2]‐Komplexen (XF−, Cl−, Br−, J−, NCS−, NCO−, NO3−, SO 4−−, ClO4−, HCOO−, H3CCOO−, H5C2COO−, n‐H7C3COO− und Salicylat) wurden zur weiteren Charakterisierung dieses Koordinationstyps durchgeführt. Die Untersuchungsergebnisse deuten auf cis‐oktaedrische Ligandenanordnung in diesen Verbindungen hin. Aus den v1‐ und v3‐Übergängen der Elektronenspektren wurden die Ligandenfeldparameter B und Dq berechnet sowie die Lage des Zweielektronenübergangs v2 bestimmt. Die [Co(phen)2X2]‐Verbindungen unterliegen in Lösung Symmetriegleichgewichten zwischen pseudooktaedrischer und ‐tetraedrischer Ligandenanordnung, die auf Komplexdisproportionierung zurückzuführen ist. Die grüne Form des Chloridkomplexes konnte isoliert und als [Co(phen)Cl2] identifiziert werden.

No abstract

No abstract

Es wird über Photoredoxreaktionen an Komplexen des Typs [Co(phen)2ox]X · nH2O (phen = 1,10‐Phenanthrolin, ox = C2O4−; X− = F, Cl, Br, J, HCOO, C3H7COO, ClO4; n = 1–3) im festen Zustand berichtet, die durch Einstrahlung bei 350 nm ausgelöst werden. Durch Photolyse an dünnen Schichten und in KBr‐Preßlingen wurden die Quantenausbeuten der Photoredoxreaktionen über naßanalytische bzw. IR‐spektroskopische Konzentrationsermittlung in Abhängigkeit von unterschiedlichen Anionen X ermittelt. Der Bruttoumsatz der Photolysereaktionen wurde analytisch, mittels spektroskopischer Methoden sowie magnetochemisch bestimmt und die Endprodukte wurden identifiziert. Auf Grund der Stöchiometrie der Reaktion und dem EPR‐spektroskopischen Nachweis von Oxalatanionradikalen wird ein Mechanismus für den Ablauf der Reaktion vorgeschlagen.