Ring Transformations of 1‐Oxa‐5,6‐diazaspiro[2.4]hept‐6‐en‐4‐ones into 4,5‐Dihydro‐4‐hydroxy‐1H‐pyrazole‐4‐carboxylic Acid Derivatives
Spiro epoxides 3 were synthesized from 1H‐pyrazol‐5(4H)‐ones 1 by Knoevenagel condensation with acetone or benzaldehyde and subsequent epoxidation of 2 with hydrogen peroxide. 3 reacts with nucleophiles under ring transformation to 4,5‐dihydro‐4‐hydroxy‐1H‐pyrazole‐4‐carboxylic acid derivatives 5. In three cases the intermediate 6 was isolated. 5b, c undergo by dehydrogenation with chloranil rearrangement to 4,5‐dihydro‐4‐oxo‐1H‐pyrazole‐5‐carboxylic acid derivatives 7b, c.
Bei der Einwirkung von Brom bzw. Chlor und Wasserstoffperoxid auf Olefine in Dioxan bilden sich P-Brom-oder P-Chlor-alkylhydroperoxide. Die Reaktion wurde mit Methallylchlorid, Isobutylen, 2-Methyl-penten-(l), Tetramethylathylen und Cyclohexen durchgefiihrt.In der I. Mitteilung2) haben wir uber die Herstellung von P-Brom-alkylhydroperoxiden (1) durch Sauerstoffbehandlung von Olefinen in Gegenwart von Bromwasserstoff berichtet. Diese Reaktion verlauft entsprechend G1. (1).
Cyclohexanon reagiert mit Palladium(II)‐Verbindungen in einer stöchiometrischen Reaktion unter Dehydrierung zum Cyclohexen‐(2)‐on. Diese Dehydrierungsreaktion ist allgemein auf Ketone anwendbar. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
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