Gold(III) bromide crystallizes monoclinic in the space group P21/c with four Au2Br6 molecules in a cell of dimensions α = 6.831 Å, b = 20.41 Å, c = 8.105 Å; β = 119.74°. Within the well separated molecules each Au atom has four Br neighbours in a square planar arrangement. The Au-Br distances to the terminal Br atoms are in the range from 2.383 to 2.410 A, whereas the distances to the bridging atoms are slightly longer (2.457-2.471 A).

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The partial hydrolysis of AsPh4[MoNCl4] (AsPh4 = [(C6H5)4As]) leads to AsPh4[MoOCl4]. Both salts crystallize isotypic in the tetragonal space group P 4/n with Z = 2. The crystal structures are built up by AsPh4 cations and square pyramidal [MoXCl4] anions with the symmetry C4v. The Mo—N distance of 166 pm and the slightly longer Mo-O distance of 171 pm indicate strong π-bonding.

Cl3VNCl verhält sich gegenüber Lewissäuren nicht wie eine Base. Während mit BCl3 und AlCl3 keine Reaktion eintritt, wird Cl3VNCl von AsF3 reduziert und teilweise fluoriert. Mit SbCl5 bildet sich der extrem hydrolyseempfindliche und thermisch wenig stabile Molekülkomplex Cl3VNCl(SbCl5)2, dessen Kristallstruktur bei −95°C bestimmt wurde. Danach ist jedes Cl3VNCl mit zwei SbCl5‐Molekeln über Cl‐Brücken verknüpft, so daß das V‐ und die Sb‐Atome die Koordinationszahl 6 in Form verzerrter Oktaeder erreichen. Die Geometrie der linearen VNCl‐Gruppe ist im Vergleich zum reinen Cl3VNCl unverändert (Abstand VN = 165,5; NCl = 160,3 pm; Winkel VNCl = 179,5°). Mit Phosphinen und Stickstoffbasen reagiert Cl3VNCl exotherm als Lewissäure unter Bildung der Komplexe Cl3(R3P)VNCl (R = n · C4H9, C6H5), Cl3(py)VNCl, Cl3(bipy)VNCl. Die Kristallstruktur des Cl3(bipy)VNCl zeigt, daß monomere Komplexe vorliegen, die annähernd die Symmetrie Cs besitzen, wobei der Bipyridylligand mit der VNCl‐Gruppe und einem weiteren Cl‐Atom auf der Spiegelebene liegen. Die VNCl‐Gruppe wird durch die Komplexbildung praktisch nicht beeinflußt (Abstand VN = 168,8; NCl = 158,5 pm; Winkel VNCl = 175,0□) Die Bindungsverhältnisse in der VNCl‐Gruppe legen eine Interpretation der dargestellten Verbindungen und des Cl3VNCl als Nitrenkomplex nahe. NH4Cl reagiert mit Cl3VNCl unter Bildung des Anions [Cl5VNCl]2−, für das aufgrund IR‐spektroskopischer Befunde eine gewinkelte V = N–Cl‐Gruppe mit einer sp2‐Hybridisierung am Stickstoff und einer VN‐Doppelbindung (v (VN) = 925 cm−1) angenommen wird.

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