The structures of two types of guanidine-quinoline copper complexes have been investigated by single-crystal X-ray crystallography, K-edge X-ray absorption spectroscopy (XAS), resonance Raman and UV/Vis spectroscopy, cyclic voltammetry, and density functional theory (DFT). Independent of the oxidation state, the two structures, which are virtually identical for solids and complexes in solution, resemble each other strongly and are connected by a reversible electron transfer at 0.33 V. By resonant excitation of the two entatic copper complexes, the transition state of the electron transfer is accessible through vibrational modes, which are coupled to metal-ligand charge transfer (MLCT) and ligand-metal charge transfer (LMCT) states.

Die Struktur von zwei Typen von Guanidin-Chinolin-Kupfer-Komplexen wurde mittels Einkristallrçntgen-strukturanalyse, K-Kanten-Rçntgenabsorptionsspektroskopie (XAS), Resonanz-Raman-und UV/Vis-Spektroskopie, Cyclovoltammetrie und Dichtefunktionaltheorie (DFT) untersucht. Unabhängig vom Oxidationszustand weisen beide Strukturen sowohl im Festkçrper als auch in Lçsung nahezu die gleiche Struktur auf und kçnnen durch einen reversiblen Elektronentransfer bei 0.33 V ineinander überführt werden. Durch eine resonante Anregung der beiden entatischen Kupferkomplexe kann der Übergangszustand des Elektronentransfers über die Schwingungsmoden, die entweder den Metall-Ligand-ChargeTransfer-Zustand (MLCT) oder den Ligand-Metall-ChargeTransfer-Zustand (LMCT) verbinden, untersucht werden.

No abstract