In the alteration layer of HLW glasses corroded in aqueous solutions, less soluble elements like REE, actinides and other elements are retained by sorption or by formation of secondary alteration products controlling the solution concentrations. In order to quantify the sorption effect on the retention of metal ions, first sorption tests with U, Th and Eu have been performed using precorroded, simulated HLW glass as substrate.To demonstrate that the sorption behaviour of Eu is also representative for homologue trivalent actinides additional sorption tests were performed with Am 241 in deionized water, NaCl and MgCl 2 brine. Distribution ratios R s (R s = Am sorb /Am sol × V/m) for Am were found independent of the starting concentration in the pH range 2 to 6. At higher pH, a high amount of Am-containing colloidal particles were detected. The R s values of Am show a strong increase with pH, quite similar to the R s values of Eu. In general, the sorption behaviour of Eu and Am is very similar in deionized water and in brines. Clay minerals formed in the gel layer as secondary phases during long-term glass corrosion are assumed to act primilary as strong sorbents. Therefore, the sorption of REE and Am onto synthetic poor crystalline smectite precursors and a "well crystallized" natural smectite is compared with the findings obtained from precorroded glass. The sorption of Am on the precorroded glass is found to be much stronger than the retention on the investigated pure clay phases, indicating a different number of active sites or occurance of a different sorption mechanism.
Zur Untersuchung des Einflusses der Temperatur bei der Bildung von Magnetit in wäßriger Lösung wurden Versuche durchgeführt, bei denen aus einer sauerstofffreien Eisen(II)‐sulfatlösung (c0(Fe) = 5 mmol·dm−3) Eisen(II)‐hydroxid ausgefällt und dann mit synthetischer Luft oxidiert wurde. Der dabei erhaltene Feststoff stellt ein Festkörpergemisch dar, dessen Zusammensetzung von der Temperatur und dem Luftvolumenstrom abhängt. Es bildeten sich vornehmlich Magnetit, Goethit und δ‐FeOOH. Dabei tritt Magnetit bei Temperaturen oberhalb von ca. 15 °C, Goethit bei über 35 °C und δ‐FeOOH unterhalb ca. 10 °C auf. Das Reaktionsprodukt enthält darüber hinaus auch Sulfat. Dies kann aus den Thermogravimetrie‐Kurven und der Abhängigkeit des am Ende der Reaktion vorliegenden pH‐Werts von der Bildungstemperatur geschlossen werden.
Der für die Magnetseparation entscheidende Wert des magnetischen Moments der Reaktionsprodukte zeigte die aufgrund der festkörperanalytischen Untersuchungen erwartete Abhängigkeit von der Bildungstemperatur und bestätigte das Vorliegen von δ‐FeOOH bei tieferen Temperaturen. Bei den gewählten Luftvolumenströmen war es möglich, oberhalb ca. 15°C Festkörper mit einem für die Magnetseparation ausreichenden magnetischen Moment zu erhalten.
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