CSMe5RhCHJ(CO)I (1) reagjert mit uberschiissigem LiPHPh oder LiAsHPh zu den Komplexen C5Me5Rh(q2-CHzEPh)(C0) (2: E = P; 3 E = As). Der C-P-Abstand des koordinierten Phosphaalkens in 2 ist mit 174.q4) pm um ca. 10 pm kiirzer als der einer C -P-Einfachbindung. Beini Stehenlassen in Losung entsteht aus 3 teilweise der Heterocyclus C5Me#20)Rh(AsPh)3 (4), von dem die Struktur bestimmt wurde. Die Bindungsabstiinde und -winkel in dem zentralen, nicht planaren RhAs3-Vierring sind denen in cycl~-(AsCF~)~ sehr iihnlich.In den letzten Jahren haben wir gezeigt, daD die in freier Form auDerst instabilen, fur E = Te noch gar nicht existenten Molekule CH2 = E und CH3CH = E (E = S, Se, Te) in der Koordinationssphare des Cobalts und des Rhodiums erzeugt und zumindest in dieser ,,maskierten" Form untersucht werden konnenl-". Die in den meisten Fallen sehr stabilen und gut handhabbaren Komplexe der allgemeinenund NaEH erhaltlich, wobei der Primarschritt vermutlich in einer Substitution des C-gebundenen Halogenids durch EH -besteht.Ahnlich wie CH2 = S, CH2 = Se und CH2 = Te sind auch Methylenphosphane und Methylenarsane, CH2 = PR und CH2 = AsR, sehr labil und konnten in freier Form bisher noch nicht gefal3t werden. Kroto, Nixon und Mitarbeitern gelang es bereits vor einigen Jahren, CH2 = PH4) und CF2 = PH') spektroskopisch zu charakterisieren, und in jungster Zeit wurde von Bock und Bankmann auch uber die Identifizierung von CH2 = PCH3 anhand der Photoelektronen-und Massen-Spektren berichtet ' ). Fur die Isolierung stabiler Molekule der Zusammensetzung CR2 = ER' (E = P, As) durfte eine moglichst gute Abschirmung der polaren C = E-Doppelbindung durch raumerfullende Substituenten sehr wichtig sein, was zum Beispiel an dem markanten Unterschied in der kinetischen Stabilitat von CH2 = P(2,4,6-rBu3C6H2)') CH2 ir; PPh and CH2 = AsPh as Ligaods Coordinated to Rhodium. Crystal and Molecular Structure of C&ie$h(q2-CHzPPh)(CO) and C&le&O)Rh(AsPh)3 CsMesRhCH21(CO)I (1) reacts with excess LiPHPh or LiAsHPh to give the complexes CsMe5Rh(q2-CH2EPh)(CO) ( 2 E = P 3 E = As). The C-P bond length of the coordinated phosphaalkene in 2 is 174.0(4) pm and thus ca. 10 pm shorter than that of a G-P single bond. On standing in solution, the new heterocycle C,Me5(CO)Rh(AsPh)3 (4) is formed from 3. The X-ray analysis of 4 shows that the bonding distances and angles in the central nonplanar RhAs, four-membered ring are very similar to those in cyclO-(ASCF3)4.und C(SiMeJ2 = P(2,4,6-tBu3C6H2)*) oder von CPh2 = AsPh und CPh2 = A S (~,~,~-M~, C~H~)~' zum Ausdruck kommt. Wir zeigen in der vorliegenden Arbeit, daD nach dem gleichen Synthesekonzept, nach welchem die Verbindungen CSMeSRh(q2-CH2E)(CO) (E = S, Se, Te) zuganglich sind, auch entsprechende Komplexe mit den bisher noch unbekannten Molekulen CH2 = PPh und CH2 = AsPh erhalten werden konnen und daD diese Molekiile ahnlich wie Alkene (und nicht wie Phosphane oder Arsane) am Rhodium koordiniert sind. Uber einige dieser Ergebnisse liegt bereits eine Kurzmitteilung vor lo).Darstellung der Verbindungen C5Me5Rh(q2-...
