23) Attempted alkylation with (CH3)2SD4 or CH3I and strong bases gave no detectable reaction. Treatment with diazomethane and a Lewis acid provided, surprisingly, in each case, a high yield of the oxidation product, methyl 3a,7a-diacetoxy-12-oxo-5/3-cholan-24-oate (17a). ( 24) M.
La réoxydation à l'air et en présence de NH3 de l'amino‐2‐hydroxy‐6‐tétrahydro‐7,8,9,10‐ptéridine (II) fournit en premier lieu la diamino‐2,8‐hydroxy‐6‐dihydro‐7,10‐ptéridine (V) qui s'hydrolyse en milieu aqueux pour donner l'amino‐2‐dihydroxy‐6,8‐dihydro‐7, 10‐ptéridine (VI). Les deux produits ont été isolés à l'état pur, caractérisés et leur structure a pu être démontrée.
The reaction of cyanide ion with reduced 2‐amino‐6‐hydroxy‐pteridine yields 2‐amino‐6‐hydroxy‐dihydro‐pteridine‐8‐carboxamide. Evidence is presented that the hydrogens are in the 7 and 10 positions. They can be readily removed by a number of mild oxidizing agents.
L'ion CN–subit facilement une addition nucléophile sur le carbone 9 de la xanthoptérine et de la dihydro‐7, 10‐xanthoptérine. Le nitrile ainsi formé est très réactif et n'est isolé que comme amide. Après réoxydation à l'air des différents produits d'addition nucléophile on obtient principalement des dérivés de l'acide dihydro‐7, 10‐xanthoptérine‐carboxylique‐9.
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