A number of trifluoroacetates, mesylates, and triflates have been studied in ionic liquids. Several lines of evidence indicate that all of these substrates react via ionization to give carbocationic intermediates. For example, cumyl trifluoroacetates give mainly the elimination products, but the Hammett rho+ value of -3.74 is consistent with a carbocationic process. The analogous exo-2-phenyl-endo-3-deutero-endo-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl trifluoroacetate gives an elimination where loss of the exo-hydrogen occurs from a cationic intermediate. 1-Adamantyl mesylate and 2-adamantyl triflate react to give simple substitution products derived from capture of 1- and 2-adamantyl carbocations by the residual water in the ionic liquid. The triflate derivative of pivaloin, trans-2-phenylcyclopropylcarbinyl mesylate, 2,2-dimethoxycyclobutyl triflate, the mesylate derivative of diethyl (phenylhydroxymethyl)-thiophosphonate, and Z-1-phenyl-5-trimethylsilyl-3-penten-1-yl trifluoroacetate all give products derived carbocation rearrangements (kDelta processes). anti-7-Norbornenyl mesylate gives products with complete retention of configuration, indicative of involvement of the delocalized 7-norbornenyl cation. 1,6-Methano[10]annulen-11-yl triflate reacts in [BMIM][NTf2] to give 1,6-methano[10]annulen-11-ol, along with naphthalene, an oxidized product derived from loss of trifluoromethanesulfinate ion. Analogous loss of CF3SO2- can be seen in reaction of PhCH(CF3)OTf. Ionic liquids are therefore viable solvents for formation of carbocationic intermediates via kC and kDelta processes.
Madeleine Gagnon est nee cl Amqui (Quebec) et reside cl Montreal. Poste, romanciere et essayiste, elle a ete professeure au departement d'Etudes Iitteraires de I'UQUAM et professeure-invitee dans plusieurs universites du Quebec et de France.
Les femmes et les hommes parlent la meme langue, celle du code, des regles, de la loi, celle qui ordonne toutes les strategies de communication afin que dans la cite soient enonces clairement tous les messages et que fonctionnent les modeles politiques et ontologiques. Cette langue parlee par tous les sujets d'une communaute varie bien sur d'un individu a l'autre, selon le degre de resistance, de nonobeissance ala langue de la norme. 11 y a partout des hors-la-Ioi et il y en a de toutes sortes. Les divers types d'aphonie ou d'aphasie en sont le symptome. Cette langue parlee par tous, on la dit materneIle. Et pourtant, on dit d'eIle aussi recemment qu'elle est celle de la loi-du-pere. Pour qualifier cette loi dont "le Signifiant transcendental et le primat general est PHALLUS," Jacques Lacan a suggere la metaphore du Nom-du-Pere. Nom du Pere, du Fils et du Saint-Esprit. Nom d'un triangle divin Oll la Mere n'a pas joui et d'Oll la Soeur est exclue. La langue materneIle est vierge et la soeur n'a pas de langue. La soeur N'EST PAS. EIle n'est pas encore. Avec la jouissance de la femme-mere, elle est ce qui advient dans la langue. EIle est virtuelle. Dans la langue unitaire du Dieu de Mo'ise, le Logos fut inscrit sur la pierre pour tous.
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