Triflic anhydride mediated activation of acetophenones leads to highly electrophilic intermediates that can undergo a variety of transformations when treated with nucleophiles. This electrophilic ketone activation gives access to α‐arylated and α‐oxyaminated acetophenones under metal‐free conditions in moderate to excellent yields and enables extension to the synthesis of arylated morpholines via generation of vinylsulfonium salts. Computational investigations confirmed the transient existence of intermediates derived from vinyl triflates and the role of the oxygen atoms at the para position of aromatic ring in facilitating their stabilisation.

Die durch Trifluormethansulfonsäureanhydrid vermittelte Aktivierung von Acetophenon führt zu außerordentlich elektrophilen Intermediaten, welche eine Vielzahl von Transformationen mit Nukleophilen eingehen können. Diese elektrophile Ketonaktivierung ermöglicht den Zugang zu α‐arylierten und α‐oxyaminierten Acetophenonen unter metallfreien Bedingungen in mittleren bis ausgezeichneten Ausbeuten und erweitert die Möglichkeiten zur Synthese von arylierten Morpholinen durch die Erzeugung von Vinylsulfoniumsalzen. Die Untersuchung der Reaktion am Computer bestätigte zudem das vorübergehende Vorhandensein von reaktiven Intermediaten, welche aus Vinyltrifluormethansulfonaten (Vinyltriflaten) enstehen, und die Rolle der Sauerstoffatome, welche in para‐Position des aromatischen Rings stehend diese stabilisieren.