No abstract

No abstract

Fur das farblose Dehydrierungsprodukt (CsH403), ails Pyrogallol und fur sein mit Nitrosodisulfonat gewonnenes 4.6-Diathylderivat wird durch Molekulargewichtsbestimmung das Vorliegen dimerer 3-Hydroxy-benzochinone-(l.2) bewiesen. Auf Grund der Spektren sowie der Umwandlung in ein Octahydroderivat 9 wird ahnlich wie bei den analogen Verbindungen der Naphthalin-Reihe eine symmetrische Tricyclododecan-Struktur (7, 8) angenommen. Der nur bei der Stammverbindung und ihren Monoalkylderivaten zu beobachtende ubergang in Verbindungen der Purpurogallin-Reihe wird nach Art einer ,,Umaldolisierung" erklart.

Das mit salpetriger Saure aus Pyrogallol gebildete Dehydrierungsprodukt C12HsO6 besitzt die symmetrische Konstitution 1 und entsteht durch Dimerisierung von 3-Hydroxy-benzochinon-(I .2) nach Art einer Aldolreaktion. Bei langsamer katalytischer Hydrierung geht 1 unter Absattigung der olefinischen Doppelbindungen in ein Tetrahydro-Derivat (6) iiber, das sich unter P-Dicarbonyl-Spaltung und Autoxydation in 2.5-Dihydroxy-benzochinon-(l.4)di-[P-propionsaure]-(3.6) (8) umwandelt. Die Konstitution von 8 wird durch unabhangige Synthese bewiesen. -Bei energischer katalytischer Hydrierung ergibt 1 auRer dem Octahydro-Derivat 3 Hexahydro-pyrogallol (5). R & HO o J J & HI Q-f J, R HO R 0 la l b l : R = H 2 : R = C & R = H oder AlkylEs lag nahe, der zugehorigen Stammverbindung, dem von A . G. Perkinz) aufgefundenen und von Willstlitter3) als Dimeres angesprochenen farblosen Dehydrierungsprodukt des unsubstituierten Pyrogallols die analoge Konstitution 1 statt der von Salfeld4) postulierten 1 a oder der von Horner und Diirckheimer 5 ) diskutierten 1 b zuzuschreiben, zumal die Bedingungen f iir die Dimerisierung eines zunachst gebildeten 3-Hydroxy-benzochinons-( 1.2) eher diejenigen einer Aldol-statt einer Dien-oder En-Reaktion (Truxillsaure-analog) sind 1,6).