T h e s i s S u p e r v i s o r : P R O F . D r . M a r í a J e s ú s S a n c h i s S á n c h e z t o o b t a i n t h e d e g r e e o f D o c t o r o f P h i l o s o p h y a t t h e U n i v e r s i t a t P o l i t è c n i c a d e V a l è n c i a Prof. Dr. María Jesús Sanchis SánchezThe work presented in this thesis was carried out at the Universitat Politècnica de València and was financially supported by the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness (Projects Nos. MAT2008-06725-C03-03 and MAT2012-33483)."Cuando quieres algo, todo el Universo conspira para que ACKNOWLEDGEMENTSTras estos años de trabajo, llega el momento de mostrar mi agradecimiento a todas las personas que me han acompañado y apoyado durante el desarrollo de mi tesis doctoral.En primer lugar, me gustaría expresar mi gratitud a mi directora de tesis María J.Sanchis por su inestimable ayuda durante todos estos años. Muchas gracias por confiar en mí, por darme esta oportunidad y por las incalculables horas invertidas tanto para el desarrollo de esta tesis como al mío propio.También me gustaría agradecer a mis estimadas compañeras Marta Carsí y Pilar Ortiz su ayuda y amistad en este largo recorrido que suponer realizar una tesis doctoral. He aprendido mucho de vosotras tanto científica como personalmente. En este punto, no puedo olvidarme de mi querida Aurora Alonso, que pese a no formar parte de nuestro grupo de investigación, me ha apoyado, aconsejado y dado su amistad durante todos estos años.Quiero mostrar mi agradecimiento a los profesores José M. García y Félix C. García ABSTRACTThe development of new and more complex polymeric materials involves challenging problems to basic sciences. The relationship between structure and molecular dynamics assumes great importance for the future development of novel technologies based on such polymers. Thus, the understanding of how small changes in the chemical structure affect the properties of the material is essential to progress in the technological and scientific area. An in-depth analysis of the molecular mobility leads to establish the structure-properties relationships. On this basis, the main aim of the present work is to study the molecular mobility of two different families of polymeric materials. For this purpose, the experimental techniques mainly used were Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Dielectric Relaxation Spectroscopy (DRS) (Chapter 3).The first family of polymers characterized was a series of chemically cross-linked copolymers composed by Vinylpyrrolidone (VP) and Butyl Acrylate (BA) monomers. The study was divided in two parts, which are collected in Chapter 4 and 5.In the first place, Chapter 4 contains the influence of the monomer molar ratio (XVP/YBA) on the copolymer properties. Thus, a Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) analysis verified dipole-dipole interactions between amide groups. The influence of these interactions on several parameters related to the molecular mobility was evidenced by the DSC, DRS and Dynamic Mechanical Analysis (DMA) techni...

En nuestra sociedad actual la industria química es indispensable, y también lo es el uso responsable de los recursos. Es crucial que todas las industrias tengan la mirada puesta en un futuro sustentable, por lo que los procesos químicos deben ser adaptados según los principios de la Química Verde y considerando una economía circular, es decir, el proceso debe formularse de manera tal de eliminar los residuos, reciclar los productos, y proteger el ambiente y sus recursos. En este sentido, el desarrollo de procesos químicos aplicando tecnologías limpias busca, por ejemplo, reemplazar la catálisis en fase homogénea por procesos heterogéneos con catalizadores inmovilizados en diversas matrices que permitan realizar de forma simple el aislamiento y posterior reúso del catalizador empleado. El método Sol-Gel es muy empleado en la síntesis de soportes para diversos sistemas catalíticos ya que permite de manera sencilla y a bajas temperaturas obtener una gran variedad de materiales de propiedades definidas. En el contexto de este trabajo de Tesis Doctoral se desarrollan materiales cuya fase activa (un heteropoliácido) está incluida en una matriz de sílice, de alúmina o mixta de sílice y alúmina. Por otro lado, los heteropoliácidos usados en las síntesis Sol-Gel de los óxidos antes mencionados tienen el potencial de ser sintetizados en agua y la capacidad de experimentar reacciones redox manteniendo estable su estructura, por lo cual los sólidos obtenidos pueden emplearse como catalizadores heterogéneos en reacciones de oxidación de compuestos orgánicos en fase líquida. De acuerdo a lo expuesto, el objetivo general de este trabajo de Tesis es explorar la incorporación de los heteropoliácidos sintetizados, tal como el ácido fosfomolíbdico dopado con Nb, en diferentes soportes para su uso como catalizadores en fase heterogénea en la oxidación selectiva de sulfuros con potencial actividad biológica. Se llevarán a cabo las reacciones de síntesis orgánica mediante una metodología que involucre el menor impacto ambiental posible, a través del uso de catálisis heterogénea y de reactivos que sean amigables con el medioambiente, tal como el peróxido de hidrógeno acuoso y solventes eco compatibles como el etanol. En forma general, se propone el estudio de la oxidación selectiva de sulfuros a sulfóxidos y/o sulfonas.Se estudiará, entre otros, la oxidación selectiva de tioxanten-9-ona cuyos productos de oxidación presentan actividad leishmanicida (la leishmanosis es una enfermedad cutánea, transmitida por insectos, ampliamente distribuida en Latinoamérica), y fenil 2-nitrofenil sulfuro.

Open dumpsites such as Payatas dumpsite situated in Quezon City, Philippines could pose environmental and health risk. This is in addition to the fact that Payatas dumpsite is located at the edge of the hydrologic divide between the Novaliches Reservoir and Marikina River System. A series of groundwater samplings were conducted in eighteen water well sites peripheral to both the old and new dumpsites of Payatas. Physico-chemical analyses were performed and results were compared to Philippines’ National Standards for Drinking Water and to Environmental Water Quality Guidelines. The levels of heavy metals with the exception of lead (Pb) from residential wells were found to be generally below the Philippines’ Department of Environment and Natural Resources (DENR) Department Administrative Order (DAO) No. 2016-08 threshold guideline levels and below tolerable values for drinking water standard set by the Philippines’ Department of Health (DOH). The low heavy metal contents on adjacent residential wells maybe attributed to probable nondispersionl in a halo-like pattern of the leachate from its source. Characterization of leachate samples indicated unusually high metals content and transport of the leachate through groundwater flow have been detected on nearby springs and well. Further, an unusually high Pb background (> 0.01 mg/L) relative to groundwater quality standard was inferred from the series of samples collected from residential wells around Payatas dumpsite. The very linear correlation between Zn and Pb contents in these water samples imply its inherent presence in groundwater. Experimentally calculated groundwater quality indices showed the groundwater samples collected from residential wells around Payatas dumpsite were unsuitable for human consumption. Based on the assessment findings, implications for policy and decision-making suggestions for sustainable management of Philippines’ groundwater resources are put forward.