Abstract2‐Iminoimidazoline weisen, bedingt durch die Tendenz des Fünfringfragments zur Übernahme einer positiven Formalladung und die hieraus resultierende Ylid‐artige Bindungssituation, eine hohe Stickstoff‐Basizität auf; sie können als Neutral‐liganden, als 2+2‐Elektronendonatoren fungieren. Durch Deprotonierung sind hieraus die zugehörigen Anionen als potentielle 2+4‐Elektronendonatoren zugänglich.Wir beschreiben zunächst die Synthese und Charakterisierung der Titelverbindung 2‐Imino‐1, 3‐dimethylimidazolin (ImNH, 8) und ihres Anions 9. Nachfolgend werden deren Ligandeigenschaften an ausgewählten Beispielen der Koordinationsverbindungen der Haupt‐ und Nebengruppenelemente demonstriert. In einem dritten Abschnitt stellen wir Versuche zur Funktionalisierung der Iminoimidazoline vor in der Absicht, durch die Konstruktion hemilabil koordinierender Neutralliganden einen Beitrag zur katalyseorientierten Komplexchemie zu leisten.Die Ergebnisse von MO‐Berechnungen zur Interpretation der Bindungssituation werden experimentellen Befunden gegenübergestellt.
The reaction of 2-imino-l,3-dimethylimidazoline (10, ImNH) with X-CH2CH2-X (11, X = p-CH3C6 H4 S 0 3) gives the diimine adduct ImN-CH2CH2-NIm • 2 HX (12) from which the diimine ImN-CH2CH2-NIm (13) is obtained on treatment with KH. 13 reacts with (C6H5CN)2PdCl2 (15) to give the chelate complex (ImN-CH2CH2-NIm)PdCl2 (16). The X-ray structures of 12 and 16 are reported. R 7 8 9
Synthese von l,2-Bis(r,3'-dimethylimidazolin-2'iminato)ethan (13)Durch Nutzung des Chelat-Effekts kommt bi funktionellen Liganden besondere Bedeutung zu. Im Bereich der N-Donorliganden zeigt sich dies bei spielsweise an der häufigen Verwendung des Ethy lendiamins und seiner Derivate sowie der umfang reichen Komplexchemie der Porphin-Derivate.
Crystals of C 24 H 38 F 7 O 2 Rh 3 Sb (3) obtained from the crystallisation of 2 from wet solvents consist of [{C 8 H 12 Rh} 3 (l 3 -OH) 2 ] + cations connected with the SbF 6 ± anions via hydrogen bonds. In the cations, the Rh 3 faces are bicapped by OH ± ligands.
Imidazoles, Rhodium, PalladiumThe bifunctional 2,3-dihydro-2-methoxyethylimino-l,3-dimethylimidazole (C8H 15N30 , 10) is obtained from the reaction of methoxyethyl tosylate (7) and 2,3-dihydro-2-imino-l,3dimethylimidazole (8) followed by deprotonation in good yield. 10 reacts with {(COD)RhCl}2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) to give the imine complex (C8H 15N30)Rh(C0D)Cl (11), which is converted into the chelate complex [(C8H 15N30)Rh(C0D)]BF4 (12) on treatment with AgBF4. The imine complex (C8H 15N30 ) 2PdCl2 (13) is formed through the reaction of 10 with (PhCN)2PdCl2. The X-ray structures of 11, 13 and 2 C8H 15N30 • H2PdCl4 (15) are reported.
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