Die Umsetzung von Na2[Mo6Cl8(OCH3)6] mit 2,2,2‐crypt führt zu (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl8(OCH3)6] · 6 CH3OH (1), aus dem durch Metathese mit Phenol (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl8(OC6H5)6] (2) dargestellt wird. Nach Strukturbestimmungen an Einkristallen (1): P31 c, a=14,613(3) Å, c=21,036(8) Å; 2: P31c, a=15,624(1) Å, c=19,671(2) Å liegen in den Verbindungen Clusteranionen vom Typ [Mo6Cl8i(ORa)6]2− vor (1: d(Mo—Mo) 2,608(1) Å bis 2,611(1) Å, d(Mo—Cl) 2,489(1) Å bis 2,503(1) Å, d(Mo—O) 2,046(4) Å; 2: d(Mo—Mo) 2,602(3) Å bis 2,608(3) Å, d(Mo—Cl) 2,471(5) Å bis 2,492(5) Å, d(Mo—O) 2,091(14) Å). Die elektronischen Wechselwirkungen zwischen dem Halogenidcluster und den Phenolatliganden in [Mo6Cl8(OC6H5)6]2− werden durch UV/VIS‐Spektroskopie untersucht und mit Hilfe von EHMO‐Rechnungen analysiert.

Die Reaktion von Mo6Cl12 mit zwei Äquivalenten Natriummethanolat führt in Gegenwart von 2,2,2‐crypt zu (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl12(OCH3)2] (1). Durch Metathese von 1 mit 9‐Anthrylmethanol in Propylencarbonat wird (C18H36N2O6Na)2[Mo6Cl12(OC15H11)2] · 2C4H6O3 (2) erhalten. Die Strukturbestimmung an Einkristallen (1: C2/m, a=25,513(8) Å, b=13,001(3) Å, c=10,128(3) Å, β=100,204(12)°; 2: C2/c, a=15,580(5) Å, b=22,337(5) Å, c=27,143(8) Å, β=98,756(10)°) zeigt, daß in beiden Verbindungen Clusteranionen der Zusammensetzung [Mo6Cl 8iCl 4a(ORa) 2]2− mit zwei zueinander trans‐ständigen terminalen Alkoholatliganden vorliegen (1: d(Mo—Mo) 2,597(2) Å bis 2,610(2) Å, d(Mo—Cli) 2,471(3) Å bis 2,493(4) Å, d(Mo—Cla) 2,417(8) Å und 2,427(8) Å, d(Mo—O) 2,006(13) Å; 2: d(Mo—Mo) 2,599(3) Å bis 2,628(3) Å, d(Mo—Cli) 2,468(8) Å bis 2,506(7) Å, d(Mo—Cla) 2,444(8) Å bzw. 2,445(7) Å, d(Mo—O) 2,012(19) Å).

No abstract

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