herzlichen Gliickwiinschen zum 60. Geburtstag gewidmet (Eingegangen am 13. April 1965) ZUSAMMENFASSUNG:Die isobare Entmischungskurve bineer Losungen wird gewohnlich aus Triibungsmessungen gewonnen. Bei hochmolekularen Losungen mit einer molekularuneinheitlichen makromolekularen Komponente reicht die Triibungskurve allerdings zur Beschreibung des Entmischungsverhaltens nicht aus. Dies konnte zunachst mit Hilfe von Diffusionsmessungen am System Polystyrol-Cyclohexan gezeigt werden. Die Entmischungserscheinungen in diesem System wurden daher naher untersucht. AuBer der Triibungskurve wurden auch die Phasengleichgewichte in Abhangigkeit von der Ausgangskonzentration gemessen. Dabei wurde gefunden, daB sich die Phasengleichgewichtskurve mit der Ausgangskonzentration verschiebt. I m allgemeinen enden die beiden dste der Phasengleichgewichtskurven bei der Trubungstemperatur der Ausgangslosung. Nur wenn die Ausgangskonzentration der kritischen Konzentration entspricht, erhalt man cine geschlossene Entmischungskurve. Bei Polymerisatkonzentrationen, die kleiner sind als die kritische Konzentration, verlauft die Triibungskurve oberhalb der Phasengleichgewichtskurven; bei hoheren Polymerisatkonzentrationen darunter. Das Maximum der Triibungskurve liegt bei einer hoheren Temperatur und kleineren Polymerisatkonzentration als der kritische Entmischungspunkt. Die Lage des kritischen Punktes laBt sich direkt aus dem Volumenverhaltnis der koexistierenden Phasen und dem Verlauf der Triibungskurve ermitteln, indirekt aus der Konzentrationsabhangigkeit des chemischen Potentials und des Diffusionskoeffizienten. Samtliche Menergebnisse lassen sich mit Hilfe eines Dreistoffsystems, das aus dem Losungsmittel und zwei hochpolymeren Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts besteht, erklaren.
SUMMARY:The liquid-liquid phase diagram a t constant pressure of binary solutions usually is taken from measurements of the cloud point curve. I n polymer solutions consisting of a number of polymer components, all belonging to the same homologous series, the cloud point curve is not suf'ficient for the description of the phase separation. First this could be demonstrated by means of measurements of diffusion in the system polystyrene/cyclohexane. Therefore the phenomena of separation into two phases concerning this system
Ton 3 Theilen Toluol mit blos 5 Tbeilen englischer Schwefelsiiure U. a. m. in tadelloser Weise durcbzufihren. Es emp6ehlt sich daher die Verwendung dieses einfachen kleinen Apparates namentlich auch d a , WO es darauf ankommt, die von der Technik fiir ihre sehr ~011kommenen Apparate ausgearbeiteten Methoden in kleinem Maassstabe zu wiederholen.Auch dieser Apparat wird in guter Ausfiihrung von der Firma K i i h l e r & M a r t i n i in den Handel gebracht.Eine ebenfalls im hiesigen Laboratorium ausgearbeitete und bewahrte Form eines Vacuumexsiccators ist in der nachfolgenden A bhandlung beschrieben.
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