Frau Professor Brigitte Sarry zum 80. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Aus dem Gemisch der Bindungsisomeren [Os(NCS) n (SCN) 6±n ] 3± , n = 0±2, wird reines [Os(SCN) 6 ] 3± durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl-Cellulose isoliert. Die Ro È ntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [Co(NH 3 ) 6 ][Os(SCN) 6 ] (trigonal, Raumgruppe R 3, a = 12,368(2), c = 11,830(2) A Ê , Z = 3) zeigt, daû die Thiocyanatliganden ausschlieûlich u È ber das S-Atom mit dem Os±S-Abstand von 2,388 A Ê und dem Os±S±C-Winkel von 108,8°koordiniert sind. Unter Verwendung der ro È ntgenographisch ermittelten Moleku È lparameter lassen sich die an (n-Bu 4 N) 3 [Os(SCN) 6 ] registrierten IR-und Raman-Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstante f d (OsS) betra È gt 1,42 mdyn/A Ê . Synthesis, Crystal Structure, Vibrational Spectra, and Normal Coordinate Analysis of [Co(NH 3 ) 6 ][Os(SCN) 6 ] Abstract. From the mixture of the linkage isomers [Os(NCS) n (SCN) 6±n ] 3± , n = 0±2, pure [Os(SCN) 6 ] 3± has been isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl cellulose. The X-ray structure determination on a single crystal of [Co(NH 3 ) 6 ][Os(SCN) 6 ] (trigonal, space group R 3, a = 12.368(2), c = 11.830(2) A Ê , Z = 3) reveals that the thiocyanate ligands are exclusively S-coordinated with the Os±S distance of 2.388 A Ê and the Os±S±C angle of 108.8°. The IR and Raman spectra of (n-Bu 4 N) 3 [Os(SCN) 6 ] are assigned by normal coordinate analysis based on the molecular parameters of the X-ray determination. The valence force constant f d (OsS) is 1.42 mdyn/A Ê .

5 (NCS)] (monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, a = 10,955(5), b = 11,649(5), c = 35,478(5) A Ê , b = 91,92(1)°, Z = 4) und (CH 2 Py 2 )[OsBr 5 (SCN)] (monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, a = 12,244(2), b = 10,134(3), c = 15,882(4) A Ê , b = 107,91(2)°, Z = 4) sind Ro È ntgenstrukturanalysen durchgefu È hrt worden. Die Thiocyanatgruppe ist bei N-Bindung unter dem Os±N±C-Winkel von 168°, bei S-Bindung unter dem Os±S±C-Winkel von 110°koordiniert. Unter Verwendung der ro È ntgenographisch bestimmten Moleku È lparameter lassen sich die IR-und Raman-Spektren der beiden Bindungsisomeren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen f d (OsN) = 1,81 und f d (OsS) = 1,42 mdyn/A Ê .

6 ] (1) (triklin, Raumgruppe Nr. 2/P 1, a = 12,596(5), b = 12,666(5), c = 16,026(5) A Ê , a = 88,063(5), b = 80,439(5), c = 88,637(5)°, Z = 2) und (n-Bu 4 N) 3 [Os(NCS) 6 ] (2) (kubisch, Raumgruppe Nr. 205/Pa 3, a = 24,349(4) A Ê , Z = 8) sind Ro È ntgenstrukturanalysen durchgefu È hrt worden. Die anna È hernd linearen Thiocyanatgruppen sind unter Os±N±C-Winkeln von 172,3±177,7°koordiniert. Unter Verwendung der ro È ntgenographisch bestimmten Moleku È lparameter lassen sich die IRund Raman-Spektren der beiden Verbindungen durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstante f d (OsN) betra È gt 2,3 (1) und 2,1 mdyn/A Ê (2).