Although the highest possible oxidation states of all transition elements are rare, they are not only of fundamental interest but also relevant as potentially strong oxidizing agents. In general, the highest oxidation states are found in the electron‐rich late transition elements of groups 7–9 of the periodic table. Rhodium is the first element of the 4d transition metal series for which the highest known oxidation state does not equal its group number of 9, but reaches only a significantly lower value of +6 in exceptional cases. Higher oxidation states of rhodium have remained elusive so far. In a combined mass spectrometry, X‐ray absorption spectroscopy, and quantum‐chemical study of gas‐phasenormalRnormalhnormalOn+ (n=1–4), we identify []RhO3+ as the 1A1' trioxidorhodium(VII) cation, the first chemical species to contain rhodium in the +7 oxidation state, which is the third‐highest oxidation state experimentally verified among all elements in the periodic table.

Oxidation states are integer in number but dn configurations of transition metal centers vary continuously in polar bonds. We quantify the shifts of the iron L3 excitation energy, within the...

Obwohl selten, sind die höchsten Oxidationsstufen im Periodensystem nicht nur von grundlegendem Interesse, sondern auch als starke Oxidationsmittel relevant. Die höchsten Oxidationsstufen finden sich für die elektronenreichen späten Übergangsmetalle der Gruppen 7-9 des Periodensystems. Rhodium ist das erste Element aus der Reihe der 4d Übergangsmetalle, für das die höchste bekannte Oxidationsstufe nicht mehr mit seiner Gruppennummer von 9 übereinstimmt, sondern nur den deutlich niedrigeren Wert von + 6 annimmt, und auch dies nur in Ausnahmefällen. Höhere Oxidationsstufen des Rhodiums blieben bisher verborgen. Mittels Kombination von massenspektrometrischen, röntgenabsorptionsspektroskopischen und quantenchemischen Untersuchungen von Gasphasenionen der Art RhO n ½ � þ , (n = 1-4), identifizieren wir RhO 3 ½ � þ als 1 A 1 0 Trioxidorhodium(VII)-Kation, welches das erste Beispiel von Rhodium in seiner höchsten Oxidationstufe + 7, und gleichzeitig in der dritthöchsten experimentell bestätigten Oxidationsstufe des Periodensystems, darstellt.