ZUSAMMENFASSUNG:Es wird iiber Versuche berichtet, bei denen die Katalysatoralterung, hauptsachlich beim System Al(C,H,),Cl/TiCI,, in Gegenwart geringer Mengen von monomeren a-Olefinen durchgefiihrt wird, die wiihrend die;er Zeit teilweise polymerisieren.Die nachfolgende Hauptpolymerisation von Athylen oder Propylen zeigt anfanglich starke Veranderungen der Polymerisationsgeschwindigkeit, und m a r wird durch Vorgabe von Athylen die Geschwindigkeit der nachfolgenden Hauptpolymerisation erniedrigt, durch Vorgabe von Propylen und hoheren a-Olefinen (Buten-1, Hexen-1) hingegen erhoht. Nach langeren Pol ymerisationszeiten verschwinden bei Propylen die Effekte. Die Bildung von Blockcopolymeren bei Vor-und Hauptpolymerisation wird wahrscheinlich gemacht.Mit Hilfe bereits friiher entwickelter Vorstellungen werden verschiedene Ursachen zur E r k l h n g der auftretenden positiven und negativen Aktivitatsanderungen diskutiert.
SUMMARY:Catalyst aging, in particular of the system AI(C,H,),Cl/TiCI, is achieved in presence of small amounts of monomeric a-olefins which partly polymerize during this period.At the beginning the subsequent main polymerization of ethylene or propylene shows pronounced changes of the rate of polymerization, i.e., by prepolymerizing ethylene the following main polymerization is decreased, with propylene and higher a-olefins (butene-1, hexene-1) as premonomers, the main polymerization is increased. The effects vanish with propylene after longer polymerization periods. Formation of block copolymers of pre-and main polymerization is established.Various aspects to explain the positive and negative activity changes are discussed on the basis of concepts previously developed.
In der Literatur vorgeschlagene GroBen zur Charakterisierung der chemischen Uneinheitlichkeit stimmen mit diesen Befunden nur teilweise iiberein. Dagegen ist die Haufigkeit der verschiedenen Bruttozusammensetzungen als MalJ fiir die cheinische Einheitlichkeit gut geeignct. Molekulare Eigenschaften und Wirkungsweise der RNS-Polymerase R. L. Milletre, E. FncIis und W. Zillig, Miinchen
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