The optical properties of molecules adsorbed on a metal/electrolyte interface depend on the electric field across the double layer. The changes with the electrode potential can be measured by modulation reflection spectroscopy. This provides a method for measuring specifically optical properties of the adsorption layer.

Die Reflektivität einer Elektrode kann durch Modulation des Elektrodenpotentials mit einer vorgegebenen Frequenz moduliert werden. Eine Platinelektrode in einer sauren bis neutralen Methylenblaulösung zeigte ein Maximum der Reflektivitätsmodulation im Potentialbereich der Reduktion des Methylenblaus zu Leukomethylenblau. Das Maximum erwies sich als Doppelmaximum mit zwei separaten Peaks. Die Peakpotentiale und die Höhe der Peaks wurden in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern untersucht. Es wurden verändert: Die Methylenblaukonzentration, der pH‐Wert, die Wellenlänge des Lichts und die Frequenz der Modulation. Aus den Untersuchungen können Rückschlüsse auf die elektrochemischen Prozesse gezogen werden, die die Maxima verursachen. Es ergibt sich, daß es sich um Reduktionen/Oxydationen von Adsorptionsschichten handelt. Ein Mechanismus der Methylenblaureduktion wird angegeben. Nach diesem Mechanismus erfolgt die Reduktion an einer mit Leukomethylenblau bedeckten Elektrodenoberfläche.

Die Reflektivität einer Elektrode kann durch Modulation des Elektrodenpotentials mit einer vorgegebenen Frequenz moduliert werden. Eine Platinelektrode in einer sauren bis neutralen Methylenblaulösung zeigte ein Maximum der Reflektivitätsmodulation im Potentialbereich der Reduktion des Methylenblaus zu Leukomethylenblau. Das Maximum erwies sich als Doppelmaximum mit zwei separaten Peaks. Die Peakpotentiale und die Höhe der Peaks wurden in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern untersucht. Es wurden verändert: Die Methylenblaukonzentration, der pH‐Wert, die Wellenlänge des Lichts und die Frequenz der Modulation. Aus den Untersuchungen können Rückschlüsse auf die elektrochemischen Prozesse gezogen werden, die die Maxima verursachen. Es ergibt sich, daß es sich um Reduktionen/Oxydationen von Adsorptionsschichten handelt. Ein Mechanismus der Methylenblaureduktion wird angegeben. Nach diesem Mechanismus erfolgt die Reduktion an einer mit Leukomethylenblau bedeckten Elektrodenoberfläche.