is allowed to react with alum inium trim ethyl M e2Si(N;Bu)(OrBu)AlClM e is form ed, a com pound with a center of chirality at ine aluminium atom . X-ray structure determ inations have been perform ed on single crystals of 6, 8, 9, 13, 22 and 24. 6, 8, 22 and 24 form molecular dimers with c.n. of 3 at the G e or Sn atom s, resp. While the /Bu -S ligands are syn with respect to the central G e2S2 ring in 6 (symmetry approaching C2v). the fBu -O ligands are anti to the central Sn20 2 ring in 8 (sym metry C|). 9 forms a coordination polym er with all Sn atoms in a i^-trigonal-bipyramidal and all S atoms in a i/'-tetrahedral environment. The germanium atom in 13 is coordinated by a chlorine, a A3-and a A4-nitrogen atom , the two nitrogen atoms being connected by as dimethylsilyl group. The hydrogen and chlorine atom of 13 are found at the same side of the four-m em bered chelate ring. The two unsym metrically substituted, homologous compounds G e(0 /B u )C l (22) and Sn(OrBu)Cl (24) are found to form dim ers via O->Ge resp. O-^Sn bonds. While the chlorine atoms in 22 are syn with respect to the four-m em bered ring, they are anti in the case of molecule 24.
EinleitungU nsym m etrisch substitu ierte V erbindungen des zw eiw ertigen G erm an iu m s und Zinns lassen sich im w esentlichen nach fünf unterschiedlichen V erfahren gew innen (G l. (1) - (5)):
Ergebnisse und Diskussion
Z ur Darstellung von Bis(tert-butylam ino)-, Bis(tert-butoxi)-und Bis(tert-butylthio)germ andiyl und -stannandiylSetzt m an das cyclische B is(am ino)germ ylen 1 bzw. -stannylen 2 [18, 19] m it p ro to n en ak tiv en V er bindungen um , so kann m an, bei entsprech en d em M olverhältnis, das G erm anium -bzw. Z innato m auf die "S äu re"-R este ü b ertrag en (G l. (6)).M e2Si(N rB u)2El + 2 H X -> El = G e (1) Sn (2) M e2S i(N rB uH )2 + E1X,El = ( G e ,X = N (H )rB u (4)) G e, X = O rBu (5) G e, X = SfBu (6 ) El = (Sn, X = N (H )/B u (7)) Sn, X = O tBu (8) Sn, X = SrBu (9)
Symmetrically and unsymmetrically substituted germane‐ and stannanediyls of the type (III) and (VI) are synthesized as shown for the examples (IIIa) (space group P21/c, Z=4) and (IIIb) (Pnna, Z = 8), (VIa) and (VIb) (for both P21/c, Z=2) ((IIId): P1, Z=2).
Das cyclische Bis(amino)stannylen 1 reagiert mit tert‐Butoxizinn(II)‐chlorid oder ‐bromid zu einem Lewis‐Säure‐Base‐Addukt 4 bzw. 5, in dem die beiden Moleküle über N→Sn− (233,8(3) pm) und O→Sn− (215,1(2) pm) Bindungen zusammengehalten werden, was zur Bildung zweier anellierter Vierringe führt (Röntgenstrukturanalyse von 4). Setzt man 1 hingegen mit SnCl2 oder SnBr2 um, so entstehen die “Salze” Me2Si(NtBu)2Sn2Br+Sn2Br5− (7). Gemäß Strukturanalysen sind die Kationen in 6 und 7 strukturell nahe verwandt: SnCl+ bzw. SnBr+ werden von dem “Trihaptoliganden” 1 so koordiniert, daß eine polycyclische SiN2Sn2X‐Einheit mit einem N2Sn2‐Tetraeder und kantenüberbrückenden Si und Halogen (X) entsteht (Mittelwerte : NSn = 232(2) (6), 230(2) (7), SnCl = 265(1), SnBr = 275(1) pm). (tBuNSn)2, eine kurzlebige Zwischenstufe, addiert sich an SnCl2 unter Bildung eines kristallinen Polymers (tBuN)2Sn3Cl2 (8). Der Festkörper besteht nach Röntgenstrukturanalyse aus einer unendlichen Kette von (tBuN)2Sn3Cl3‐Polycyclen, die sich mit benachbarten Einheiten jeweils zwei Chloratome teilen. (tBuN)2Sn3Cl3 bildet ein gleichseitiges Dreieck aus Chloratomen, auf dessen Kantenmitten ein zweites gleichseitigtes Dreieck aus Zinnatomen hineingestellt ist. Diese sind ihrerseits durch (NtBu)‐Gruppen trigonal bipyramidal verknüpft. Die verbrückenden Chloratome besitzen eine ungewöhnliche planare, fast quadratische Koordination (SnCl(Mittel) = 308(5) pm). Der mittlere Sn3N2‐Polycyclus der Figur kann als nahezu perfekte trigonale Bipyramide beschrieben werden (SnN = 222,7(3) pm). Die tert‐Butylgruppen an den Stickstoffatomen schirmen den anorganischen Teil der Struktur so ab, daß eine Schichtstruktur entsteht.
Note Added in Proof. When the reaction of 1 with PhSCl in a 1:3 molar ratio is carried out in rhe absence o f a soluenr, the yield of the diazene 2e is 390%. Acknowledgment. We thank the NSERC (Canada) for support in the form of operating and infrastructure grants, Mr. Glen Bigam (University of Alberta) for recording the ESR spectra, and Drs. A. Rauk and T. G. Back for helpful discussions. V.C. and M.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.