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Après avoir rappelé le concept de condensation des contre-ions sur les polyélectrolytes de charge linéaire élevée, une distinction est faite entre contre-ions fixés sur site et piégés dans le potentiel du polyion. On montre comment la résonance magnétique des protons de solutions aqueuses d'ions paramagnétiques en présence de polyélectrolytes permet de mettre en évidence ces deux types de fixation et de les caractériser en terme d'hydratation et de mobilité. Quelques indications sont données sur la déformabilité de la couche d'ions condensés telle qu'elle ressort de mesures de polarisabilité et de constante diélectrique.