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Three polyethyleneoxide samples of molecular weights ranging from 6,000 to 28,000 have been studied with low-angle X-ray diffraction and dilatometry techniques.The thickness of the lamellae, the number of folds of the polymer chains, and the degree of crystallinity have been determined as functions of the crystallization temperature from the melt.A stepwise variation of these parameters has been established for the 6,000 and the 10,000 molecular weight samples. This phenomenon indicates that the chain ends are not located within the crystalline lamellae but are rejected in the thin amorphous layers separating the crystals.ZU SAMME N F AS S U N G : E s wurden drei Proben von Polyithylenoxid vom Molekulargewicht 6000 bis 28000 mittels Rontgenstrahlen-Kleinwinkelstreuung und Dilatometrie untersucht.Die Dicke der Ifristall-Lamellen, die Zahl der Kettenfaltungen und der Kristallinititsgrad wurden als Funktion der Kristallisationstemperatur bestimmt.Fur die Proben mit dem Molekulargewicht 6000 und 10000 wurde eine schrittweise h d e r u n g dieser Parameter festgestellt. Daraus ergibt sich, daO die Kettenenden sich nicht in den Kristall-Lamellen befinden, sondern in den dunnen amorphen Schichten dazwischen. Le premier m6moire de cette &riel) est consacr6 B 1'6tude de la structure lamellaire des polyoxy6thylbnes de faible masse mol6culaire; dans ces polymdres, les chaines macromoleculaires sont compldtement 6tir6es et dirig6es normalement au plan des lamelles. Dans le present mhmoire, nous d6crirons les r6sultats que nous avons obtenus lors d'une 6tude de la cristallisation de polyoxy6thyldnes de masse plus 6lev6e. I1 est B l'heure actuelle parfaitement connu que la structure des polymeres cristallins de haut poids mol6culaire comporte certaines particularites remarquablesz). En premier lieu, les chaPnes macromol6culaires ne sont plus en complbte extension, mais, tout en conservant une orientation perpendiculaire par rapport au plan des feuillets, sont repliees plusieurs fois sur elles-m6mes. Ensuite, le polymbre ne cristallise pas entibrement ; mdme si l'on prend soin de poursuivre sa cristallisation durant des p6riodes 212

Seven low molecular weight polyethyleneoxide samples have been studied by means of low-angle X-ray diffraction technique and dilatometry.The thickness of the crystalline lamellae of the polymer has been found exactly t o correspond to the known length of the full extended polymer chains, the gap between the lamellae being of the order of 7 8.The relationship be tween the experimental value of molar volume and the molecular weight has been established and the specific volume of crystalline polyethyleneoxide has been deduced.Near the melting temperature of the polymer a fractionation effect has been found to occur and its dependance upon the crystallization temperature has been examined. ZUSAMMENFASSUNG: Es wurden sieben Proben von Polyiithylenoxid von niedrigem Molekulargewicht mittelsKleinwinkelrontgenstrahlenbeugung und Dilatometrie untersucht .Die Dicke der kristallinen Lamellen entspricht genau der gestreckten Polymerkettentange, wenn man die Entfernung zweier nebeneinanderstehender Lamellen mit 7 A annimmt. Aus den experimentell gefundenen Werten von Molvolumen und Mol8kulargewicht wird eine Gleichung ermittelt, ails welcher man das spezifische Volumen des kristallinen Polyiithylenoxids ableiten kann.In der Nahe vom Schmelzpunkt der Polymeren wurde ein Fraktionierungseffekt festgestellt, dessen Beziehung zu der Kristallisationstemperatur studiert wurde.Dbs qu'il fut reconnu que certains polymbres pouvaient se prdsenter 1 l'ktat cristallinl), de nombreuses recherches furent entreprises pour determiner leur texture et leur morphologie. Un progrbs important dans cette ktude fut l'obtention, en 1957, de monoclistaux de polymbre 1 partir de solutions trbs dilukesz). Leur examen montra qu'ils Ctaient constituks par de fines lamelles au sein desquelles sont disposkes les chatnes macromoldculaires, les unes parallbles aux autxes, normalement aux plans des lamelles. On s'aperqut alors que si, dans le cas des polymbres de faible masse molkculaire, l'kpaisseur des lamelles reflbte directement la longueur des chatnes, il faut admettre que ces dernibres sont plusieurs fois replikes sur elles-mi5mes quand il s'agit d'un polymbre de masse molkculaire 61evke.Un nouveau progrbs dans l'dtude des polymbres cristallisables fut rkalisk lorsqu'on ddcouvrit que ce mode de cristallisation, qui paraissait &range 1 l'kpoque, n'est pas limit6 aux monocristaux obtenus 1 partir de solutions diluies, mais se rivhle Cgalement dans

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