2b (air-stable, brown crystals; m.p. 112"C), isolated in 85-95% yield, has the structure of a previously unknown p3,$-methylenegermanediyl complex and results from addition of CH, to the Mn=Ge multiple bond of l b ; the seemingly much less reactive Mn-Ge single bonds are not affected by diazomethane.[**I This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft, the Fonds der Chemischen Industrie, and by gifts of chemicals from BASF AG, Ludwigshafen, and DEGUSSA AG, Hanau. We are grateful to Drs. G . Longe, W. Buchner, and D. Scheutzow for the MS and NMR spectra. Angew. Chem. In<. Ed. Engl. 22 (1983) No. 12
Die Verbindungen (μ‐S)[V(CO)3(dppe)]2 (1), (μ‐Se)[V(CO)3(dppe)]2 (2) und (μ‐Te)[V(CO)3(dppe)]2 (3) wurden auf mehreren Reaktionswegen dargestellt und ausführlicher untersucht. Ihre Röntgenstrukturen zeigen lineare VEV‐Systeme mit sehr kurzen Bindungsabständen in 1 und 2 (isostrukturell), wogegen die Tellurido‐Verbindung 3 im Zentrum eine schwach gebogene VTeV‐Gruppe (165.9°) enthält. Bindungsordnungen zwischen 2 und 3 werden für 1 – 3 angenommen. Auf ähnliche Weise wurden (μ‐S)[Cr(CO)2(C5H5)]2 (4), (μ‐Se)[Cr(CO)2(C5H5)]2 (5) und (μ‐Te)[Cr(CO)3(C5H5)]2 (6) dargestellt. Sie werden kurz beschrieben.
In allen Fallen ist der Reaktionsmechanismus noch unbekannt. Eine Rtintgen-Strukturanalyse des roten, diamagnetischen Komplexes 1 zeigt ein zentrosymmetrisches Mole-M1 (Fig. 1) mit sehr kunen V-S-Abstiinden (217.2 pm). Triklin, Pi, a-1214.9(4), 6= 1259.1(7), c-1388.8 (7) Einzelhcitcn zur Kristalluntcrsuchung kOnnen bcim Fachinfonnationszentrum Encrgic Physik Mathcmatik, D-7514 Eggenstein-Lcopoldshafen, untcr Angabe der Hinterlegungsnummer CSD 50456, der Autonn und des Zcitschriftmzitats angefordert wcrden.
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