Phenylazomalondialdehyd (I) reagiert mit Fluoren (II) in DMSO/K‐tert.‐butylat zu der orangeroten Verbindung (III).

Durch Kondensation der Arylazomalondialdehyde 1 rnit Fluoren und Inden werden die Dikondensationsprodukte 3 und 8 erhalten, die sich rnit Basen zu blauen, anionischen Kohlenstofftrimethin-Farbstoffen deprotonieren lassen. -Mit Cyclopentadien reagieren die Dialdehyde 1 in Gegenwart sekundarer Amine zu den l-Dialkylamino-l,2-dihydro-2-pentalenonphenylhydrazonen 12a-e, deren Struktur u. a. durch das 1H-NMR-Spektrum einer 15N.markierten Verbindung gesichert wird. Syntheses with Substituted Malondialdehydes, XI11 l). -The Condensation of Arylazomalondialdehydes with Fluorene, Indene, and CyclopentadieneCondensation of arylazomalondialdehydes 1 with fluorene and indene affords the dicondensation products 3 and 8, which are deprotonated by bases to blue, anionic carbon trimethine dyes. -The dialdehydes 1 react with cyclopentadiene in presence of secondary amines to give 1 -dialkylamino-l,2-dihydro-2-pentalenone phenylhydrazones 12a -e, the structure of which is proved by the 1H-NMR spectrum of a I5N-labeled compound.Substituierte Fulvene erhalt man nach ThieZe3) durch basenkatalysierte Kondensation von Cyclopentadien rnit Aldehyden oder Ketonen. Auch das unsubstituierte Fulven ist auf diesem Wege aus Cyclopentadien und Formaldehyd z~ganglich4~5).Nachdem wir gezeigt haben I), daB aliphatische Dialdehyde wie die Arylazomalondialdehyde rnit 1,4-Diketonen zu l-Acyl-3-arylazo-6-hydroxy-6-alkylfulvenen kondensieren, wurde nun gefunden, da13 Arylazomalondialdehyde auch mit Cyclopentadien oder seinen Benzoderivaten Inden und Fluoren zu substituierten Fulvenen reagieren. Reaktion mit FluorenRuhrt man Phenylazomalondialdehyd (1 a) rnit Fluoren in Dimethylsulfoxid/ Kalium-tert.-butylat mehrere Tage bei Raumtemperatur, so entsteht eine tiefblaue Reaktionslosung, aus der nach Zusatz von Wasser in 85 proz. Rohausbeute eine orange-

Durch Kondensation der Arylazomalondialdehyde 1 rnit Acetonylaceton (2) und rnit 1,4-Diphenyl-1,4-butandion (3) werden die 1,6-disubstituierten Arylazofulvene 5 dargestellt. Aus 5a entstehen mit Ammoniak, Methylamin oder Hydrazin die Fulvene 6-8, wahrend 5g rnit Hydrazin zum 2H-Cyclopenta[d]pyridazin 10 reagiert. Syntheses with Substituted Malondialdehydes, XI1 1). -Preparation and Reactions of l-Acyl-3-arylazo-6-hydroxy-6-methyl(or pheny1)fulvenesThe 1,6-disubstituted arylazofulvenes 5 are obtained by condensation of the arylazomalondialdehydes 1 with acetonylacetone (2) and with 1,4-diphenyl-l,4-butanedione (3). Compound 5 a reacts with ammonia, methylamine or hydrazine to give the fulvenes 6-8, while reaction of 5g with hydrazine affords the 2H-cyclopenta[d]pyridazine 10.Von den zu C-C-Bindungen fuhrenden Kondensationsreaktionen der erstmals von Claisen3) beschriebenen Arylazomalondialdehyde sind bisher nur die Umsetzungen rnit Aceton zu 4-Hydroxyazobenzol-Derivaten4) und rnit heterocyclischen Immoniumsalzen zu y-(Ary1azo)pentamethincyanin-Farbstoffens) bekannt.Die Kondensation der Arylazomalondialdehyde rnit 1,4-Diketonen wie Acetonylaceton sollte entweder in Analogie zur Reaktion mit Aceton zu entsprechend substituierten 4-Hydroxyazobenzolen 4 fuhren o d a neuartige Arylazofulvene 5 lieferns).Bei der basenkatalysierten Kondensation von Natrium-nitro-malondialdehyd rnit Acetonylaceton erhielt HaZe7) ein als 3,4-Diacetyl-l-nitrocyclopentadien formuliertes Fiinfringprodukt, dessen tautomere Fulvenstruktur (l-Acetyl-6-hydroxy-6-methyl-3-nitrofulven) erst kiirzlich 8) durch NMR-spektroskopische Messungen nachgewiesen wurde. *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.

Durch Kondensation der Arylazomalondialdehyde (I) mit den 1,4‐Diketonen (II) werden die 1,6‐disubstituierten Arylazofulvene (III) gebildet.