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C5H5Rh(C2H4)PMe3 (1) reagiert mit CH2I2, CH2Br2, CH2ICI und CH2ICN zu den Carbenoidrhodium(III)‐Verbindungen [C5H5RhCH2X(PMe3)X′] (2–5). Aus 1 und CHX3 (X = Br, I) entstehen die Komplexe [C5H5RhCHX2(PMe3)X] (6, 7). Durch Reaktion von [C5H5RhCH2I‐(PMe3)I] (2) mit NaOCH3, NaSR (R = CH3, C6H5), KSCN und Na[AlH2(OC2H4OMe)2] (Redal) werden die Verbindungen [C5H5RhCH2OCH3(PMe3)I] (9), [C5H5RhCH2SR(PMe3)SR] (11, 12), [C5H5RhCH2SCN(PMe3)I] (13) und [C5H5RhCH3(PMe3)I] (14) erhalten. Bei der Einwirkung von NaOH auf 2 in C6H6/H2O in Gegenwart eines Phasen‐Transfer‐Katalysators tritt eine Isomerisierung zu [C5H5Rh(CH2PMe3)I2] (10) ein. Die Substitution des C‐gebundenen Iodids in 2 durch PPh3, PiPr3, NEt3, Pyridin, AsPh3, SMe2 und Tetrahydrothiophen ergibt die Komplexe [C5H5RhCH2L(PMe3)I]X (15–21), in denen die Ylide CH2PPh3, CH2PiPr3, CH2NEt3, CH2NC5H5, CH2AsPh3, CH2SMe2 und CH2SC4H8 als Liganden vorliegen. Die Kristallstruktur von 18 (L = NC5H5) wurde bestimmt. Das Ergebnis zeigt, daß das Rhodium oktaedrisch koordiniert ist und die RhC‐ und CN‐Abstände in der RhCH2NC5H5‐Gruppierung Einfachbindungslängen entsprechen. Die RhC(C5H5)‐Abstände liegen zwischen 217 (2) und 224 (3) pm und spiegeln den unterschiedlichen trans‐Einfluß der Liganden I, PMe3 und CH2NC5H5 wider.

An understanding of the processes involved in the insertion of olefins into MH bonds is important for many catalytic processes. Equilibrium between an ethylenehydrido‐metal (1) and an ethyl‐metal complex (2) in solution has been demonstrated for the first time.