Es werden Versuche geschildert, die zur Darstellung von loslichen, stabchenformigen Molekiilen, namlidi para-verketteten, methylsubstituierten Polyphenylenen fiihren sollen. 4.4'-Dijod-3,3'-dimethyl-diphenyl wurde nach Ullmann mit Kupferpulver unter verschie-denen Bedingungen kondensiert und die erhaltenen loslichen, methylierten Polyphenylene fraktioniert. Ultrazentrifugale und osmotische Messungen ergeben fur die hochstmolekularen Froktionen Molekulargewichte bis zu 300 000. Kryoskopische Untersudmngen liefern anomale Molekulargewichte. Die Ergebnisse der Viskositats-, Sedimentationsund Diffusionsmessungcn werden im Hinblidc auf die Gestalt der Molekiile diskutiert. Die unter den angewandten Reaktionsbedingungen erhaltenen Produkte sind vermutiich keine starren, stabchenformige Gebilde. Durch Nebenreaktionen entsteheu vielleicht meta-Verkniipfungen oder Verzu-eigungen. S U M M A R Y :This paper describes attempts to prepare soluble, rod-like molecules, the para-linked methyl-substituted polyphenylenes. The Ullmann reaction between 4.4'-di-iodo-3.3'-dimethyl-diphenyl and copper powder was carried out under varying conditions. The resulting soluble methylated polyphenylcnes were fractionated and ultracentrifugal and osmotic pressure measurements indicated molecular weights up to 300 000 for the highestmolecular fractions. Cryoscopic measurements gave anomalous molecular weights. The results of the measurements of viscosity, sedimentation and diffusion are discussed with regard to the shape of these molecules. It appeared that the molecules obtained under these conditions, are neither rigid, nor rodlike. Side reactions probably give metalinked or branched products.

Die Einwirkung von 4,4'-Dijod-3,3'-dimethyldiphenyl bzw. von 2.5-Dibromtoluol auf Magnesium fiihrt zu rnethylsubstituierten Polyphenylenen. Die Reaktionsbedingungen der Grignardreaktionen wurden in mehrfacher Hinsicht variiert. Man erhiilt keine linearen Makromolekiile, wie dies friiher auch bei der Ullmannreaktion mit Kupferpulver festgeetellt wurde. Die Grignardreaktian eignet sich trot2 der milden Reaktionsbedingungen schlechter fiir die Synthesc linearer Polyphenylene als die Ullrnannreaktion. SUMMARY:The corresponding methyl-substituted polyphonylenes of 4,4'-diiodo-3,3'-dimethyldiphenyl or 2,5-dibromotoluene are obtained by treatment with magnesium. The con-