Iodine oxidation of the isoelectronic anions [N(PPh2) ,1-affords the structurally characterized P-P co u p I i n g prod u cl: P h P-N=P P h 2-P P h ,=N-PP h and the P-C co u p I i n g prod u ct (Phi P) 2C=PP h 2-CH 2-PP h 2, respective I y; the P-P heterocoupling product Ph2P-N=PPh2-PPh2=CH-PPh2 is obtained in the cross-coupling experiment of Li[N(PPhz)21 and Li[HC(PPh2)21 with iodine at -40 "C.
The acyclic, completely N‐silylated phosphazene 1 reacts with Re2O7 to form the first cyclophosphazene metal oxide 2 on elimination of siloxane. With 2,6‐diisopropylphenyl isocyanate, 2 is transformed into a mixture of novel cyclophosphazene metal imides. The formation of a twelve‐membered N6P4Re2 heterocycle in the process is particularly interesting, especially with regard to mechanistic aspects of the polymerization of phosphazenes.
plausibel: Im ersten Schritt reagiert 1 mit zwei Aquivalenten Titantetrachlorid zu 5. Dies zerfallt dann sehr schnell in einer S,,-Reaktion zu 3 und einem Aquivalent PhBCl,. Das entstandene PhBCl, setzt sich rnit einem weiteren Aquivalent 5 zu 4 um, wobei zwei Aquivalente Titantetrachlorid frei werden, die wiederum mit 1 reagieren. Die Struktur von Verbindung 3 1aRt sich als ein geometrischer Korper beschreiben, dessen Oberflache aus vier gebogenen, nicht regelmaBigen Vierecken besteht, oder als ein [**I Diese Arheit wurde vonUnilever Research, Port Sunlight, und der Unwer-Angen. Cheni. 104 (1992) N r . 5 VCH krlagsgesellschafi m h H , W4940 Weinhein?. 1992 ~1044-8249/92/0505-0~15 3 3.50 + .ZS/O
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