Reaction Schemes 4 and 6 summarize the synthesis of the title compound, a representative of a recently described novel type of hexahydroporphinoid ligand system ('pyrrocorphin'). Pyrrocorphins incorporate structural elements of both corrins and porphyrins and are chemically closely related to the tautomeric nonpyrrolic corphins (Scheme I).The synthesis exemplifies a methodology for constructing pyrrolic hydroporphinoids with the methods of corrin instead of porphyrin synthesis. An X-ray analysis of 2-(cyanomethyl)-2-methyl-3-oxobutanamide has been carried out.Von den zum Strukturtyp des Porphyrinogens (1) isomeren Hexahydroporphinoid-Ligandsystemen beansprucht jenes des 2,3,7,8,12,13-Hexahydroporphyrins (2) besondere Aufmerksamkeit, nicht nur im Hinblick auf derzeit akute Fragestellungen in der Hydroporphinoid-Chemie, sondern auch im Zusammenhang mit dem heutigen Stand der Kenntnisse iiber den Verlauf der Corrin-Biosynthese. Zwingt man einem Porphyrinogen unter geeignet tautomerisierenden Bedingungen ein zentral komplexierendes Metall-Ion auf, so isomerisiert sich das Doppelbindungssystem des Porphyrinogens zu jenem des Ligandsystems 2 [314). In Abwesen- I ) 2)3) 4,Detaillierte experimentelle Angaben finden sich (vorlaufig) in den Dissertationen von R. Waditschaka [l] und R. Nordmann [2]. Postdoktorat ETH Zurich 1978-1980 (R. S.) bzw. 1977-1978. Arbeitsgruppe fur chemische Kristallographie (Leitung Prof. J. D. Dunitz), Organisch-chemisches Laboratorium der ETHZ. Inzwischen hat B. Zehnder in unserem Laboratorium ein weiteres Beispiel einer tautomerisierenden Komplexierung des Typs 1-2 realisiert. Wir sind dadurch in der Erwartung bestatigt, dass es sich bei dieser Umwandlung um eine breit anwendbare Verhaltensweise von Porphyrinogenen handelt.
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