We report the preparation, the absorption spectra, and the photophysical and photochemical properties in dichloromethane solution of four dendrimers of the poly(propylene amine) family (indicated by POPAM or PPI) functionalised with naphthalene and trans-azobenzene units. Each dendrimer Gn, where n = 1 to 4 is the generation number, comprises 2(n+1)-2 (i.e., 30 for G4) tertiary amine units in the interior and 2(n1) (i.e., 32 for G4) naphthalene and trans-azobenzene units in the periphery. For comparison purposes, the photophysical and photochemical properties of model compounds of the peripheral units have also been investigated. We have found that the fluorescence of the naphthalene units is quenched by the tertiary amines (via electron transfer) as well as by the trans-azobenzene units (via energy transfer). The quantum yields of the trans-->cis and cis-->trans photoisomerisation of the azobenzene units have been measured at various excitation wavelengths. Quenching of the fluorescence of the excited naphthalene unit by the trans- and cis-azobenzene units is accompanied by the sensitisation of the cis-->trans (but not of the trans-->cis) isomerisation. The rate constant of the thermal cis-->trans isomerisation of the azobenzene units has also been measured. Comparison of the results obtained for model compounds and for the G4 dendrimer shows that the dendritic structure favours the trans configuration of the azobenzene units ("dendritic effect"), presumably because it is less demanding in terms of space and causes less crowding on the dendrimer surface.
Each branch of different generations of poly(propylenimine)-dendrimers is selectively bifunctionalized by easily accessible reagents. Sulfonic acid chlorides react readily with terminal primary amino groups of this dendrimer type in high yields. The sulfonamide dendrimers purely obtained in this way reveal a considerable synthetic potential. The substitution of the sulfonamide proton of each branch by means of alkyl and benzyl halides, respectively, can be used for a second multiple functionalization. Other convergently synthesized dendrons are grafted on by alkylation of such oligo sulfonamide dendrimers using dendritic halides resulting in structure perfect difunctionalized dendrimers.
Reft Ss. l 19. 8. 1921|beschleunigung zu (30) zu bekommen, zu multiplizieren mit ( g --g ' ) : d.enn das Gewicht m g der fallenc~en l~[asse, vermindert nm die Fddenspanhung S mul~ gleieh tier effektiven Fal}k*raSt m g ' sein, woraus die Fadenspannung S -~ m ( g --g ' ) fo]gt, deren westliche Komponente sich zu m (g ~g ' ) sin ~_ m ( g --g ' ) x/z berechnet. Hiernaeh erg~inzt sich (30) zu d~ ~ g' R c l~ =~¢o~ t --( g --g ' ) -~ . . . . (31Ffihren wit bier wieder £iir z seinen W e f t (29) ein und nehmen die angeniibert rlchtige Beziehung:x --R ~p --R c% t mit d e x d:' ~p h -~= R~ hinzu, so diirfen wit start (31) die fo]gende Differentialgleichung an~chreib~n d ' x g~f l ' , x ~, , ~-2 g, t~--= 2 o~ g' t.Ihr die Anfan.gsbedingungen er~iillendes Integral --es mull ffir t -~ 0 zugleieh x ~-0 unc~ .d, xM t ~-0 seln --lautet, wie man durch naeht,r~igliehes Einsetzen leicht be,stiitigt g,2 X --2 g ,~_ g % t~. Die ganze Auslenkun,g naeh Osten ist mithin g'e to ~ Xo--~,g,~_gCOeos(~ . . . . . . (32 Es ist noch hinzuzufiigen, dal~ die genaue Theorie aueh eine sfidliche Ablenkung beim faltenden KSrper ergibt; sie [st abe~r yon der GrSl~enordnung ~ un5 also vie~ zu k]ein, a]s dull Aussicht bestfinde, sie nachzuweisen. Der Versueh mit der Atwoodsehen Fallmaschine ]~i~t eine Ab~inderung zu in ~hnlieher Art, wie ~ sie "corn I,sotomeographen zu dem Yersuch yon Tumlirz (vgl. 8.) filhrte. Ffillt man eine lotrechte RShre mit Flfissigkeit, setzt einen Schwimmer genau in die Mitre des F]iissigkeitsspiegels und 5ffnet sodann einen fe4nen Hahn im Bodeo der RShre, so ~iillt der Schwimmer mit dem Fliissigkeitsspiegel ]ang,~am herab nnd es ist zu erwarten, dal~ der Schwimmer naeh Osten ged r~ingt wird. Der Ver~uch ist yon Maillard ~) im Jahre 1908 mit allerdings sehr fragl~chem Erfolge gemacht word en. (Schlul~ folgt.) Hesse: A. Goettes Entwicklungsgeschichte der Tiere. 647 ~ emsiger FeTseherarbMt zurfickblicken, die er ganz in den Dienst eines einzigen Gebietes der Biologie, der Entwicklungsgeschichte der Tiere, gestellt hat. Eine reiche Ffilte neuer Tatsachen hat er ~ans zu-giinglich~gemacht; a:ber, was mehr ist, er hat dieses T atsaohen~naterial ,geist~Jg ~-e'ra~.~eitet, geo~drmt und .als Grundlage ffir al]geme[ne Fol~erun.gen verwertet. E r h, at, wie es ei n echter Forscher tu, a ,mul~, stets Beobachtun:g und Reflexion ve,reinigt. Ks ist ei.n weiter Weg yon seiner Entwicklungs,~esehichte der Un'ke (1875) bis zu den jiir~sten Unter.suchungen fiber die Entwicklung der Hydroidpolypen und den Lebenszyklus .yon Difflugia, die z u m Tell erst w~ihrend des Krieges und nach diesem e r s e h l e n e n ' s i n d ; er hat ihn d uroh eine ,grol]e Reihe yon Tiergruppen hindurch,ge£fihrt. Als KrSnung d ieses GeMiudes 'hat uns jetzt Goette, gleichsam als Reehenschaftsbericht ii.ber seine wissenschaftliche Tiitigkeit, Mne wunderb,alre, vo.ilreife F r u c h t seines S chaffens ge'sehenkt, ,,,die Entwieklungsges~hiehte der Tiere:'l). I n ihr bietet er uns dieQui.ntessenz seiner Leben sal;beit, u n d : e r kSnnte sie, wie sein Landsmann Karl ~r n s t...
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