The (R,S)-aminal 3 , prepared from glycine methyl ester hydrochloride, methylamine, and pivalaldehyde,l'"l was treated with 14 chiral carboxylic or sulfonic acids. In two cases one of the two possible diastereomeric salts crystallized selectively: the salt from ( -)-2,3 :4,6-di-O-isopropylidene-2-ketogulonic acid [( -)-diacetone-2-ketogulonic acid] and ( S ) -3 , and that from (S)-( -)-mandelic acid and ( R ) -3 . For preparative resolution a single crystallization with mandelic acid gave enough enrichment so that N-benzoylation and recrystallization of 2 produced the two enantiomers with greater than 98% ee. Mandelic acid is recovered in 95% yield without detectable racemization.I "] This work was supported by the Minister fur Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen and by the Fond der Chemischen Industrie. We thank Prof. Dr. H Duddeck and Dr. M . Kaiser. Universitat Bochum, for the recording of the high-resolution NMR spectra and the help with their interpretation. 346 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH. 0-6940 Wernherm. 1986

Eine bemerkenswerte Druckabhängigkeit zeigt die Reaktion von 11‐Methylen‐1,6‐methano[10]annulen mit Dicyanacetylen. Bei Normaldruck erhält man das 1:1‐Addukt 1a/1b, ein fluktuierendes System, bei dem sich erstmals eine Methylennorcaradien‐Heptafulven‐Valenztautomerie beobachten ließ. Bei 7000 bar bildet sich das 2:1‐Addukt 2 als Hauptprodukt. 2 muß trotz ungünstiger Geometrie durch [8+2]‐Cycloaddition von Dicyanacetylen an 1b entstanden sein.

The addition of dicyanoacetylene (II) to the methanoannulene (I) leads, under normal pressure in pentane zu 60°C, to a crystalline Diels‐Alder adduct (yield 3‐4%) which exists in solution as two valence tautomers [the methylenenorcaradiene‐heptafulvene system (III)/(IV)].