The functionalized flavylium salt 6-hexyl-7-hydroxy-4-methyflavylium chloride (HHMF) was employed to probe some of the fundamental features of proton transfer reactions at the surface of anionic sodium dodecyl sulfate (SDS) and cationic hexadecyltrimethylammonium chloride (CTAC) micelles. In contrast to most ordinary flavylium salts, HHMF is insoluble in water, but readily incorporates into SDS and CTAC micelles. In the ground state, the rate constant for deprotonation of the acid form (AH+) of HHMF decreases 100-fold upon going from CTAC (kd = 3.0 x 10(6) s(-1)) to SDS (kd = 1.4 x 10(4) s(-1)), consistent with the presence of an activation barrier for proton transfer in the ground state and reflecting, respectively, stabilization or destabilization of the AH+ cation by the micelle. Reprotonation of A is diffusion-controlled in both micelles (kp(SDS) = (2.1 x 10(11))[H+]aq s(-1) and kp(CTAC) = (3.7 x 10(8))[H+]aq s(-1)), the difference reflecting the rate of proton entry into the micelles. In the excited singlet state, the rate constants for deprotonation of the AH+* form of HHMF are similar in the two micelles (2.4 x 10(10) s(-1)), consistent with activationless proton transfer. Reprotonation of the excited A is dominated by fast geminate recombination of the photogenerated (A*-H+) pair at the micelle surface (k(rec)(SDS) = 6.1 x 10(9) s(-1) and k(rec)(CTAC) = 3.4 x 10(10) s(-1)) and the net efficiencies of geminate recombination are quite similar in SDS (0.89) and CTAC (0.86).
No período de janeiro de 1993 a janeiro de 2003, foram realizados 195 procedimentos cirúrgicos de abdômen agudo em eqüinos, no Serviço de Cirurgia de Grandes Animais do Hospital Veterinário da Faculdade de Medicina Veterinária e Zootecnia da Universidade de São Paulo. Dentre eles, foram diagnosticados 30 casos de enterolitíase e sete casos de corpo estranho, localizados em intestino grosso. Das 37 laparotomias, 35 foram realizadas em decúbito dorsal com acesso pela linha média e duas em estação com acesso pelo flanco. Os animais apresentaram idade variando de um a dezoito anos com média de oito anos, sendo 25 machos e 13 fêmeas. As formações e corpos estranhos apresentaram a seguinte localização: 13 (35,14%) em cólon maior, 19 (51,35%) em cólon menor, 03 (8,10%) em cólon transverso e 02 (5,41%) em cólon transverso e menor. Em relação à evolução, 23 (62,16%) receberam alta e 14 (37,84%) evoluíram para óbito (6) ou foram submetidos à eutanásia (8). Seis procedimentos de eutanásia foram realizados no período trans-operatório e dois no período pós-operatório. Dentre os animais que apresentaram evolução satisfatória, destacam-se um caso em que foram retirados sete enterólitos e outro em que a ponta de um prego que era o núcleo do enterólito se mantinha proeminente e em contato com a mucosa intestinal. Comparativamente às demais afecções do intestino grosso dos eqüinos e pela análise dos resultados obtidos neste estudo, conclui-se que os processos obstrutivos causados por enterólitos ou corpos estranhos apresentam prognóstico favorável.
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