The (tritylthi0)azetidinones (2) react with mercury([[) acetate or (methoxycarbony1)mercury acetate in methanol at room temperature to give good yields of the (mercurithi0)azetidinones of type (3) or ( 4 ) , respectively. These relatively apolar compounds can be purified without decomposition by chromatography on silica gel. The products (3) and ( 4 ) react instantaneously with hydrogen sulfide in an inert solvent, even in the cold, with deposition of mercury sulfide and quantitative formation of the relatively stable 4-mercapto-2-azetidinones ( 5 ) .

Die Tritylthioazetidinone (2) reagieren rnit Quecksilber-(11)-acetat bzw. mit Methoxycarbonylquecksilberacetat bei Raumtemperatur in Methanol in guten Ausbeuten zu den Quecksilberthio-azetidinonen vom Typ ( 3 ) bzw. ( 4 ) . Diesc relativ unpolarcn Verbindungen lassen sich durch Chromatographie uber Kieselgel unzersetzt reinigcn. Mit Schwefelwasserstoff in inertcn Liisungsmitteln reagieren (3) und ( 4 ) bcreits in der Kiltc momcntan unter Abscheidung von Quecksilbersulfid. Dabei bilden sich quantitativ die relativ stabilen 4-Mcrcapto-2-azetidinone ( 5 ) .Angew. Chem. 1 85. Jahry. 1973 1 N r . 22 98.5

I Fur ein neues Urnlagerungsprodukt der Erythrinanreihe wir durch unabhangige Synthese bewiesen. Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XXII I) die Struktur ~ errnittelt und Investigation of the Rearranged Product ClsH19N03, m. p. 17402)A new rearrangement product of the erythrinane series is identified iis 3 which is also obtained by independent synthesis. IBei der Wola--Kishner-Reduktion des a-Brom-ketolactams 1 entstehen aueer Reduktionsprodukten mit Erythrinangerust auch solche mit umgelagertern Ringsystemu.Zu letzteren gehort eine in blaegelben Nadeln kristallisierende Verbindung C18H19N03 vom Schmp. 174" mit intensiver UV-Absorption bei A, , , 348 nm (Ig E = 4.28).Nach Lage und Intensitat des Maximums konnte ein aryliertes aByridon vom Typ 2 vorliegen, so daB der fraglichen Verbindung die Struktur 3 zugeordnet wurde2). Diese entspricht der obigen Summenformel, dem TR-Spektrum rnit einer konjugierten Carbonylbande bei 1655/cm und dem NMR-Spektrum mit Singuletts fur je ein Proton bei 8 7.22, 6.80 und 6.48 ppm.Die Strukturzuordnung wird durch einen plausiblen Mechanismus fur die Umlagerung gestutzt, wenn man von der Annahme ausgeht, da8 der erste Schritt nach Art einer Fuworski-Reaktion von 4 zum Zwischenprodukt 5 fuhrt. Die Reduktion der Ketogruppe mu8 hier durch Alkoholat bewirkt werden, so daB sie auf der Stufe des Hydroxylactams 6 stehen bleibt; auf diese Weise ist eine Abgangsgruppe fur die an-schlieBende Fragmentierung unter Ringerweiterung und Aromatisierung zu 3 verfiigbar. Die Zwischenprodukte 5 und 6 mit Cyclopropanring lassen sich trotz hoher Ringspannung mit Dreiding-Modellen noch aufbauen.

No abstract

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