Conjugated 1,5-diynes bearing two aromatic units at the alkyne termini were converted in the presence of a gold catalyst. Under mild conditions, aryl-substituted dibenzopentalenes were generated. Calculations predict that aurated vinyl cations are key intermediates of the reaction. A bidirectional approach provided selective access to the angular annulated product in high yield, which was explained by calculations.

No abstract

Konjugierte 1,5-Diin-Systeme mit zwei aromati-schenResten an den terminalen Positionen der Alkine wurden in Anwesenheit eines Gold-Katalysators umgesetzt. Unter milden Bedingungen werden arylsubstituierte Dibenzopentalene erzeugt. Berechnungen sagen aurierte Vinylkationen als Schlüsselintermediate der Reaktion voraus.Eine bidirektionale Reaktion lieferte selektiv das angular anellierte Produkt in hoher Ausbeute,was über Berechnungen erklärt werden kann.Diin-Systeme gewinnen als Substrate Gold-katalysierter [1] Umwandlungen an Bedeutung. In den meisten Reaktionen solcher Systeme werden die Alkine über einen initialen intraoder intermolekularen Angriff auf die p-aktivierte Dreifachbindung in ein nukleophiles Alken/Allen umgewandelt. Dann werden die Reaktionskaskaden über intramolekulare Reaktionen mit dem zweiten Alkin abgeschlossen, was verschiedene interessante organische Grundgerüste,o ft mit vollständiger Atomçkonomie,z ugänglich macht. [2] Eine andere Reaktivitätw ird über die duale Gold-Katalyse induziert. Statt eines externen Nukleophils führt ein direkter nukleophiler Angriff eines Goldacetylids auf ein paktiviertes Alkin zu hoch elektrophilen Zwischenstufen, die fürz ahlreiche Folgereaktionen genutzt werden kçnnen (Schema 1, links). [3] Erst kürzlich konnten wir zeigen, dass elektrophile Spezies auch bei der Reaktion von Goldacetyliden mit passenden Austrittsgruppen erzeugt werden (Schema 1, Mitte). [4] In Fortsetzung unserer Studien zur Gold-vermittelten Erzeugung von energiereichen Zwischenstufen hofften wir, dass anstelle von Goldacetyliden auch nicht terminale Alkine als Nukleophile in Kombination mit einem zweiten p-aktivierten Alkin verwendet werden kçnnen (Schema 1, rechts). Die resultierende Vinylkation-Zwischenstufe kçnnte dann ein neues Feld erçffnen, da sie nicht wie die duale Gold-Katalyse auf die Verwendung von zumindest einem terminalen Alkin im Diinsystem beschränkt ist. [5] Frühere Versuche

The combination of wet-chemistry experiments (measurements of pH, E h , and [Tc]) and advanced spectroscopic techniques (Kand L 3 -edge X-ray absorption fine structure spectroscopy) confirms the formation of a very stable Tc(V)−gluconate complex under anoxic conditions. In the presence of gluconate and an excess of Sn(II) (at pe + pH ≈ 2), technetium forms a very stable Tc(IV)−gluconate complex significantly enhancing the solubility defined by TcO 2 (s) in hyperalkaline gluconate-free systems. A new setup for "tender" X-ray spectroscopy (spectral range, ∼2−5 keV) in transmission or total fluorescence yield detection mode based on a He flow cell has been developed at the INE Beamline for radionuclide science (KIT light source). This setup allows handling of radioactive specimens with total activities up to one million times the exemption limit. For the first time, Tc L 3 -edge measurements (∼2.677 keV) of Tc species in liquid (aqueous) media are reported, clearly outperforming conventional K-edge spectroscopy as a tool to differentiate Tc oxidation states and coordination environments. The coupling of L 3 -edge X-ray absorption near-edge spectroscopy measurements and relativistic multireference ab initio methods opens new perspectives in the definition of chemical and thermodynamic models for systems of relevance in the context of nuclear waste disposal, environmental, and pharmaceutical applications.

ACTIV-3/TICO Study Group* Background: Ensovibep (MP0420) is a designed ankyrin repeat protein, a novel class of engineered proteins, under investigation as a treatment of SARS-CoV-2 infection.Objective: To investigate if ensovibep, in addition to remdesivir and other standard care, improves clinical outcomes among patients hospitalized with COVID-19 compared with standard care alone.