Linear 1:1:1 coupling of dimethylzinc, 1,3-dienes, and carbonyl compounds in this order is facilitated by catalytic amounts of [Ni(acac)(2)] to give (E)-3-hexen-1-ols in good yields under mild conditions [Eq. (a)]. Increasing steric hindrance at the carbonyl group favors formation of the 1:2:1 adduct, and this is the sole product when the carbonyl compound is acetone. acac=acetylacetonate.
A fiber bundle composed of hollow fibrils is secreted from protoplasts of white birch (Betula phatyphylla Sukatcher var. japonica Kan No. 8) leaves callus and the secretion is more efficient in an acidic medium containing high concentration of Ca 2+ . The influence of the Ca 2+ concentration and pH has been investigated concerning the number of cells secreted. The secreted hollow fibers were very thin. The 13 C nuclear magnetic resonance spectra indicated that the fibers are composed of linear (1→3)-β-glucan without branches (callose). The potential utilization of such unique callose fibers and their optimized production needs more investigation.
This paper studies the stress-strain models to simulate the strength deterioration of the confined concrete and various sectional steel tubes in hollow steel tubular (HST) columns and concrete filled steel tubular (CFT) columns. The stress-strain models for above components by considering strength deterioration are simplified as to analyze steel and CFT frames subjected to ground motions. The model consists of an elastic-plastic curve up to the peak and a bi-linear after the peak which expresses the strength deterioration by negative slopes. The characteristic parameters of the stress-strain models for in-filled concrete and steel tubes are calibrated by comparing the component test results and the corresponding analytical results, and the proposed formulae for the deteriorating models of HST and CFT columns can accurately simulate the strength, stiffness and deterioration after local-failures.
Seismic performances of high-rise buildings are urgent to be studied given the background of the 2011 off the Pacific coast of Tohoku earthquake and probable long-period ground motions happened in subduction zone near east-coast of Japan. One 20 story frame of CFT and steel high-rise buildings were modeling, and seismic responses of models were simulated in FEM program with fiber model subjected to extreme ground motions recorded in the 2011 off the Pacific coast of Tohoku earthquake and the relevant artificial ground motions. Analysis results indicate that, the frame models could not satisfy the seismic demand under extreme ground motions. The CFT model has superior ultimate stability behavior than steel model as result of confinement effect of confined concrete to steel tubular. The phenomenon of deformation concentration along with vertical direction becomes more intense when the inputting acceleration level arrives extremely higher.
Seit der Entdeckung der [42]-Diels-Alder-Cycloaddition und der Nickel-katalysierten Oligomerisierung durch Wilke et al. [1] gehören 1,3-Diene zu den nützlichsten Synthesebausteinen der organischen Chemie. Beträchtlich erweitert wurde ihr Anwendungspotential in neuerer Zeit durch Übergangsmetall-katalysierte Cyclisierungen [2] und 1In den meisten Fällen waren die Produkte dieser Reaktionen Allyl-Metallverbin-Schema 2. Postulierter Mechanismus der [Cp 2 TiMe 2 ]-katalysierten Hydroaminierung von Alkinen.Katalysator für die intermolekulare Hydroaminierung von Alkinen ist, mit dessen Hilfe primäre Aryl-und Alkylamine an symmetrisch und unsymmetrisch substituierte Alkine addiert werden können. Im Fall der unsymmetrisch substituierten Alkine bilden sich dabei hochregioselektiv die Anti-Markownikow-Produkte. Weiterführende Arbeiten zur Optimierung und zur Klärung der Frage, inwieweit die Reaktionsbedingungen des neu entwickelten Verfahrens mit funktionellen Gruppen kompatibel sind, werden zur Zeit in unserer Arbeitsgruppe durchgeführt. Experimentelles Alle Versuche wurden unter Ausschluû von Luft und Feuchtigkeit unter Argon in mit Teflonhähnen verschlieûbaren Schlenk-Rohren durchgeführt. Die verwendeten Chemikalien wurden nach üblichen Vorschriften getrocknet und gereinigt und unter Argon aufbewahrt. [Cp 2 TiMe 2 ] wurde gemäû Lit. [8] hergestellt. Die Identifizierung aller Produkte erfolgte durch einen Vergleich ( 1 H-NMR, MS, DC) mit authentischen Substanzen. PE: Petrolether (Sdp. 40 ± 60 8C). EE: Essigsäureethylester. Umsetzung von 1 a mit 2 a: 513 mg (2.88 mmol) 1 a und 224 mg (2.40 mmol) 2 a werden unter Argon in 2.0 mL Toluol gelöst. Man gibt 0.48 mL [Cp 2 TiMe 2 ]-Lösung (0.15 mol L À1 in Toluol, 0.072 mmol, 3.0 Mol-%) hinzu und erhitzt die Reaktionsmischung im geschlossenen Schlenk-Rohr 72 h auf 100 8C. a) Isolierung des Imins 3 a: Die dunkelbraune Reaktionslösung wird im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in möglichst wenig Methanol aufgenommen und filtriert. Aus dem hellgelben Filtrat kristallisieren bei À 30 8C 341 mg (1.26 mmol, 52 %) hellgelbe Kristalle von 3 a aus. b) Isolierung des Ketons 4 a: Die Reaktionslösung wird mit 10 mL CH 2 Cl 2 sowie 4.0 g Kieselgel versetzt und 2 h bei Raumtemperatur gerührt. Man filtriert, engt das Filtrat am Rotationsverdampfer ein und reinigt den Rückstand durch Säulenchromatographie an Kieselgel (PE:EE, 10:1). Man erhält 432 mg (2.20 mmol, 92 %) 4 a.c) Isolierung des Amins 5 a: Die Reaktionslösung wird bei 0 8C vorsichtig in eine Suspension von 137 mg (3.61 mmol) LiAlH 4 in 10 mL THF gegeben. Anschlieûend wird die Mischung 3 h unter Rückfluû erhitzt. Nach Kühlung auf 0 8C wird überschüssiges LiAlH 4 mit Eiswasser hydrolysiert und der dabei entstehende Niederschlag durch tropfenweise Zugabe von 2.0 m NaOH wieder aufgelöst. Anschlieûend wird die Mischung dreimal mit CH 2 Cl 2 extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über MgSO 4 getrocknet und am Rotationsverdampfer einge-engt. Nach Säulenchromatographie an Kieselgel (PE:EE, 10:1) erhält...
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