No abstract

Homolytic decarboxylation of a series of alkoxyacetic acids has furnished alkoxyalkyl alkoxyacetates when no substituents were present at the 2-position. Electron donating and withdrawing 2-substituents, with the exception of trichloromethyl, afforded products due to fragmentation of the alkoxyacetic acids. The reaction pathway is rationalised on the basis of the reactivity of the alkoxyalkyl iodide intermediates.

Die durch Kondensation der Alkohole (I) (bei Wasserunlöslichkeit in Benzol) mit den α‐Chlorsäuren (II) erhältlichen α‐Alkoxysäuren (III) werden über ihre Hg(II)‐Salze in die entsprechenden Hypoiodite übergeführt.

Biphenyl‐2‐carboxyl‐Radikale (II), erzeugt durch Homolyse entsprechender Acylhypoiodite [aus (I)] cyclisieren sich intramolekular hauptsächlich durch "Ar2‐6"‐Cyclisierung unter Bildung jeweils des Benzocumarins(III) [wobei die 2′‐Alkoxybiphenyl‐2‐carboxyl‐Radikale (IIb)‐(IIe) nicht die erwarteten "Ar1‐5"‐Cyclisierungsprodukte geben mit Ausnahme von (IId) und (IIe), wo diese Produkte (IV) in geringer Menge als Nebenprodukte erhalten werden ‐ , sondern eine homolytische ipso‐Substitution des 2′‐Substituenten eingehen].