. Synthese und Charakterisierung von binären Molekülverbindun-gen der Gruppe 15 Elemente mit P2As2-, PSb2-, PBi2-, PBi3-und P2Bi4-Gerüst. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, 2009, 635 (13-14)

Ein 16‐gliedriger Ring aus acht Aluminium‐ oder Galliumatomen und acht Phosphoratomen liegt als zentrales Strukturmotiv in polycyclischen Verbindungen vor (siehe Heteroatomgerüst der Galliumverbindung), die durch Umsetzung des Diphosphanyldisiloxans O(SiiPr2PH2)2 mit MEt3 (M=Al, Ga) erhalten werden.

Nach organischem Vorbild: Der anorganische Cryptand [P2{O(SiiPr2)2}2{SiMe2(OSiMe2)2}] (siehe Bild, C schwarz, O orange, P rot, Si blau) kann schrittweise durch einen Lithiierungs‐Silylierungs‐Prozess aufgebaut werden. Eine erste Koordinationsverbindung dieses Liganden wurde bei der Reaktion mit Li[Al(ORF)4] erhalten.

The 1,2-diphosphanyldisilane iPr 4 Si 2 (PH 2 ) 2 (1) was obtained from the reaction of iPr 4 Si 2 Cl 2 with [Li(dme)PH 2 ]. Whereas reactions of [Li(dme)PH 2 ] with the 1,3-dichlortrisilane iPr 6 Si 3 Cl 2 and the 1,5-dichlortrisiloxane tBu 2 Si(OSiiPr 2 Cl) 2 yield the cyclic compounds (iPr 2 Si) 3 PH (2) and tBu 2 Si(OSiiPr 2 ) 2 PH (3). The reaction of 1 with AlEt 3 produced the polycyclic compound [iPr 4 Si 2 {P(H)AlEt 2 }{PAlEt}] 2 (4), by reactions of 2 and 3 with 2199 nBuLi the tricyclic compounds [(iPr 2 Si) 3 PLi(dme)] 2 (5) and [tBu 2 Si(OSiiPr 2 ) 2 PLi(Et 2 O)] 2 ·C 7 H 8 (7) were obtained. Reactions of these lithium compounds with Me 3 SiCl produced the tertiary, cyclic silylphosphanes (iPr 2 Si) 3 PSiMe 3 (6) and tBu 2 Si(OSiiPr 2 ) 2 PSiMe 3 (8).iPr 6 Si 3 PH (2) und tBu 2 Si(OSiiPr 2 ) 2 PH (3) berichten. Sie wurden bei den Versuchen erhalten Verbindungen der Typen D und E darzustellen. Darüber hinaus werden Reaktionen der Verbindungen 1Ϫ3 mit AlEt 3 bzw. nBuLi vorgestellt.Schema 1 Diphosphanylsilane und -siloxane

Modeled on organics: The inorganic cryptand [P2{O(SiiPr2)2}2{SiMe2(OSiMe2)2}] (see figure; C black, O orange, P red, Si blue) can be synthesized by a stepwise lithiation/silylation process. A first coordination compound of this ligand was obtained from its reaction with Li[Al(ORF)4].