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Die intramolekular stickstoffstabilisierten Organoaluminium‐ und Organoborverbindungen Me2Al‐ (CH2)3NMe2 (1), Me2AlC10H6‐8‐NMe2 (2), iPr2Al(CH2)3NEt2 (3), (CH2)5Al(CH2)3NMe2 (4) und (CH2)5B(CH2)3NMe2 (5) werden aus Me2AlCl und den entsprechenden Lithiumorganylen bzw. aus AlCl3 oder BCl3, dem Lithiumalkyl und iPrMgCl oder BrMg(CH2)5MgBr erhalten. AlCl3 und GaCl3 reagieren mit LiCH2CHMeCH2NMe2 bzw. Li(CH2)3NMe2 unter Bildung von Cl2AlCH2CHMeCH2NMe2 (6) bzw. Cl2Al(CH2)3NMe2 (8) und Cl2Ga(CH2)3NMe2 (9). Bei der Umsetzung von 6 bzw. 8 oder 9 mit BrMg(CH2)5MgBr bzw. BrMg(CH2)6MgBr entstehen (CH2)5AlCH2CHMeCH2NMe2 (7) bzw. (CH2)6Al(CH2)3NMe2 (10) und (CH2)6Ga(CH2)3NMe2 (11). Das durch Komproportionierung aus AlCl3 und Me2AlCl erhaltene MeAlCl2 reagiert mit 2 Äquivalenten Li(CH2)3NMe2 zu MeAl[(CH2)3NMe2]2 (12) und mit MeN[(CH2)3MgCl]2 unter Bildung von MeAl[(CH2)3]2NMe (13). Entsprechend reagieren MeAlCl2 oder MeGaCl2 bzw. GaCl3 mit einem Äquivalent Lithiumorganyl zu den intramolekular stickstoffstabilisierten Organoaluminium‐ und Organogalliumchloriden MeClAl(CH2)3NMe2 (14), MeClGa(CH2)3NMe2 (15), MeClGaC6H4‐2‐CH2NMe2 (16) und Cl2GaC6H4‐2‐CHMeNMe2 (17). Die Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, 1H‐, 11B‐, 13C‐ und 27Al‐NMR‐Untersuchungen sowie massenspektrometrisch charakterisiert. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen von 1, 2, 4, 5 und 17 zeigen die monomeren Molekülstrukturen mit intramolekularer Stickstoff‐Koordination.

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Synthesis and X‐ray Structural Analysis of Airstable Bis[3‐(dimethylamino)propyl]indium Derivatives Pentacoordinate, intramolecularly base‐stabilized organoindium compounds [Me2N(CH2)3]2InBr (1), [Me2N(CH2)3]2InO2‐CCF3 (2) and [Me2N(CH2)3]2InOC6F5 (3) as well as [Me2N‐(CH2)3]2InC2H5 (4), [Me2N(CH2)3]2In(i‐C3H7) (5), and [Me2N‐(CH2)3]2In(t‐C4H9) (6) have been prepared by the reaction of indium tribromide with 3‐(dimethylamino)propyllithium and of bis[3‐(dimethylamino)propyl]indium chloride with NaO2C‐CF3, LiOC6F5, C2H5MgBr, i‐C3H7MgBr, and t‐C4H9Li, respectively. The 1H‐, 13C‐, 19F‐NMR and mass spectra of the new compounds as well as the single‐crystal X‐ray structure analysis of 1 are described and discussed.