1. Starting from trans-cinnamic acid a chiral ( -)3-phenyl-[2,3-zH]propionic acid has been synthesized using Clostridium kluyveri cells as catalyst. 2.The chiral dideuterated acid has been converted by chemical methods to a mixture of (2R) and (2S)-phenyl[2,3-2H]-alanine.3. By means of 'H nuclear magnetic resonance spectroscopy and the action of D and L-amino-acid oxidase the configuration of the phenylalanine has been shown to be (2R, 3s) and (2S, 3S), respectively. The labelled phenylalanine is thus sterically and isotopically homogeneous at position 3 but heterogeneous at position 2.

Die Darstellung des Cycloamids der 5'-Amino-5'-desoxy-adenosin-3'-phosphorsaure mit einer y-Dimethylamino-propylgruppe am Amidstickstoff (4) sowie die Synthese von 5'-N-substituierten Amidoanalogen 9 des Adenosin-(3'.5')-cyclothiophosphats werden beschrieben.Als Zwischenprodukte lassen sich die cyclischen p-Nitro-phenylesteramide 5 bzw. 10 isolieren. Der Schwefel im ThiophosphorsCiure-bis-[p-nitro-phenylester] des 5'-Amino-5'desoxy-adenosins 8a ist ungewohnlich alkalilabil. Die P-N-Bindung der Cyclothiophosphate 9 ist bei pH 5 um etwa 40% stabiler als in den entsprechenden P=O-Verbindungen2). Analogues of Adenosine 3'.5'-cyclic Phosphate Containing Nitrogen and Sulphur in the Phosphate Ring')The preparation of the cycloamide of 5'-amino-5'-deoxyadensine 3'-phosphate (4), in which the 5'-nitrogen carries a y-dimethylaminopropy1 group, and the syntheses of 5'-Nsubstituted amido analogues 9 of adenosine 3'.5'-cyclic thiophosphate are reported. The cyclic p-nitrophenyl phosphoramidate esters 5 and 10 may be isolated as intermediates.The sulphur atom in the dinitrophenyl thiophosphate ester of 5'-amino-5'-deoxyadenosine 8a is unusually alkali-labile. The P-N bond of cyclic thiophosphate 9 is about 40% more stable at pH 5 than that of the corresponding P=O compound2).Adenosin-(3'.5')-cyclophosphat (CAMP) wurde in den letzten Jahren als eines der wichtigsten niedermolekularen Regulationsmolekiile auf allen Stufen der Evolution erkannts). So stimuliert es die mRNA-Synthese der induzierbaren Enzyme in Bakterien4). aktiviert das Myxamoben-Stadium des Schleimpilzes Dictyosteliutn discoideum zur Aggregations) und ubermittelt die Botschaft einer groRen Zahl von Hormonen an die verschiedenen Enzymsysteme in den Zellen der Siiugetierea), Wahrend eine Reihe von Rezeptorsystemen des cAMP bereits isoliert und beschrieben sind 7), ist iiber die molekulare Wechselwirkung zwischen Proteinrezeptor und Nucleotid so gut wie nichts bekannt. Offen ist auch, ob cAMP in allen genannten 1) Nucleotidanaloge mit P-N-Bindung, VI; V.

Compound (2) was first prepared by Fitjer and Conia by a ten-step synthesis, starting from methyl cyclopropyl ketone, and isolated pure by gasThe hydrocarbon is now more readily accessible by our new synthetic pathway: 3-bromopropyltriphenylphosphonium bromide (3lc3] is reacted with cyclopropanecarbaldehyde (4)[41 in dimethyl sulfoxide (DMSO) in the presence of two equivalents of potassium tert-butoxide to give cyclopropylmethylenecyclopropane (5)r51. Compound ( 5 ) can be brominated in pentane at -17°C in the presence of pyridine

Für Reaktionen, die durch Vitamin B12 katalysiert werden, gibt es bis heute keinen chemisch plausiblen Mechanismus, was vor allem durch den Mangel an Modellreaktionen bedingt ist. Die photochemische Zersetzung des Cobalt‐Komplexes (1) könnte eine Modellreaktion für die vom Vitamin B12 katalysierte Umlagerung von Methylmalonyl‐CoA in Succinyl‐CoA sein. .

Durch Phosphorylierung des entsprechenden Aminoadenosinderivats (I) mit Phosphorsäure‐bis‐[p‐nitro‐phenylester]‐chlorid (II; X = O) wird das Esteramid (IIIa) synthetisiert, das durch Behandlung mit Dioxan/1n NaOH/H2O in das Cyclonucleotid (IVa) umgewandelt wird.