Saccharin bildet beim Behandeln mit Formaldehyd und sekundären aliphatischen Aminen N‐Dialkylaminomethyl‐saccharine (Mannich‐Basen). Diese entstehen auch aus dem N‐Hydroxymethyl‐saccharin durch Kondensation mit Aminen. Die Struktur des Hydroxymethyl‐saccharins und damit auch die der Mannich‐Basen wird durch Überführen in das N‐Chlormethyl‐saccharin und dessen Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid zum o‐Hydroxymethyl‐benzolsulfonsäuremethylamid bewiesen. Beim Überführen des Saccharins in Mannich‐Basen bleibt der süße Geschmack erhalten.
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