Key indicatorsSingle-crystal X-ray study T = 293 K Mean '(C±C) = 0.004 A Ê R factor = 0.060 wR factor = 0.185 Data-to-parameter ratio = 13.3For details of how these key indicators were automatically derived from the article, see

Recebido em 24/1/13; aceito em 2/5/13; publicado na web em 10/6/13 AZO COUPLING OF 4-NITROPHENYLDIAZONIUM CHLORIDE WITH ALIPHATIC NUCLEOPHILES: AN INTEGRATED ORGANIC SYNTHESIS AND X-RAY CRYSTALLOGRAPHY EXPERIMENT. This article describes an undergraduate experiment for the synthesis of p-nitrophenyldiazonium chloride and its coupling with acetylacetone and two enaminones, 4-phenylamino-pent-3-en-2-one and 4-amino-pent-3-en-2-one, in an adaptation of a previously reported synthetic protocol. The azo dyes 4-(E)-phenylamino-3-[(E)-2-(4-nitrophenylazo)]-3-penten-2-one and 4-(E)-amino-3-[(E)-2-(4-nitrophenylazo)]-3-penten-2-one were obtained, and the solid state structure of this latter azo compound was characterized by single crystal X-ray diffraction studies. This two-week integrated laboratory approach involves simple synthetic experiments and microwave chemistry in the organic laboratory plus crystallography analysis, suitable for novice students on undergraduate experimental chemistry courses.Keywords: enaminone; azo dye; solid state structure. INTRODUÇÃOO acoplamento azo de cloretos de arildiazônio com anilinas ou fenóis é executado nos cursos experimentais de química orgânica como exemplo da síntese de corantes orgânicos através da formação de ligação C sp 2 -N sp 2 , Esquema 1. 1-5 O emprego exclusivo de nucleófilos aromáticos nestes experimentos ilustra a potencialidade sintética dos sais de arildiazônio, mas estes sais têm aplicação bem mais ampla, como na reação de Heck-Matsuda 6 , na qual uma ligação C sp 2 -C sp 2 é formada, e na reação de Sandmeyer, na qual haletos de arila ou aril-nitrilas são obtidos, 2 Esquema 1. Mesmo na reação de acoplamento azo, a reatividade dos sais de arildiazônio e a natureza dos nucleófilos que podem ser empregados são bem mais amplas que as descritas nos procedimentos disponíveis em diversos livros textos experimentais de química orgânica, 1-5 o que pode induzir o estudante a uma visão limitada da aplicação sintética e dos tipos de corantes preparáveis. 4 Em função do cenário acima e da nossa continuada formulação de experimentos para a graduação ao longo da última década, em consonância com as demandas modernas da formação de profissionais da química, 7-13 apresentamos aqui experimentos de acoplamento azo nos quais enaminonas e acetilacetona são empregados como nucleófilos alifáticos. Duas premissas norteiam o trabalho aqui descrito; a primeira é que o graduando possa incorporar um leque mais amplo de conhecimento sobre a química dos sais de diazônio, dos compostos beta-dicarbonílicos e seus derivados. A segunda premissa, em adição aos aspectos sintéticos, é a inadiável necessidade de aproximar os experimentos de graduação da fronteira do conhecimento contemporâneo. Neste sentido, a estrutura microcristalina de um dos corantes é reinvestigada empregando-se difração de raios X, proporcionando ao estudante de graduação formação interdisciplinar e mais próxima da realidade da pesquisa, onde a cristalografia e a síntese química são rotineiramente associadas.No ano em que se come...