ZUSAMMENFASSUNG:Trioxan wird mit nahezu quantitativem Umsatz kontinuierlich in einem Stickstoffstrom bei 200 "C an einem Pyrophosphorsaure-Kontakt zu monomerem Formaldehyd depolymerisiert. Durch Vorpolymerisation von ca. 5 yo des gasformigen Formaldehyds werden die geringfiigigen Verunreinigungen wie Methylformiat, Wasser und unumgesetztes Trioxan entfernt, so da13 das restliche Monomere eine Reinheit von mindestens 99,98y0 besitzt. Losungen dieses Formaldehyds in Toluol oder Diathylather zeigen zwischen -78 und -50°C eine sehr gutc Haltbarkeit. SUMMARY:Trioxane is depolymerized almost quantitatively to form monomeric formaldehyde in a flow system at 200 "C. using pyrophosphoric acid as catalyst and h o g e n as a carrier gas.By prepolymerizing of 5 yo of the gaseous formaldehyde impurities such as methyl formate, water or unconverted trioxane are removed so that the rest of the monomer is more than 99.98% pure. Solutions of this formaldehyde in toluene or in ether show a very good stability between -78 and 50°C.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Depolymerisation von Trioxan mit verschiedenen Phosphorsiuren wurde im Temperaturbereich von 100-160 "C untersucht. Sie fiihrt zu einem temperaturabhingigen Gleichgewicht zwischen Trioxan und Formaldehyd, das oberhalb 180 "C weitgehend auf der Seite des Formaldehyds liegt. Zu einer schnellen Einstellung des Gleichgewichtes eignen sich Ortho-und Pyrophosphorsiure. Die bevorzugte Nebenreaktion ist die Bildung von Methylformiat; die Ausbeute an Methylformiat wird durch Erhohung der Reaktionszeit und cler Katalysatoroberflkhe vergroaert. Das geschilderte Verfahren eignet sich zur Daratellung von monomerem Formaldehyd (Reinheitsgrad etwa 99,8 yo) im Laboratorium. SUMMARY :Depolymerization of trioxane by various phosphoric acids was investigated between 100 and 160°C. A temperature dependent equilibrium exists between trioxane and formaldehyde which above 180°C. is almost completely on the side of formaldehyde. For obt aining this equilibrium ortho-and pyrophosphoric acids are the most active catalysts. The main side reaction is the formation of methyl formate, the yield of which is increased by increasing reaction time and catalyst surface. The described depolymerization of trioxane is a laboratory method of preparing 99.8% pure monomeric formaldehyde.
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