Polymere mit phthalocyaninrtiger Struktur ergaben sich durch Reaktion von einigen schwefelhaltigen Komplexen, die vier Nitrilgruppen enthalten, mit Kupferacetylacetonat bei höherer Temperature. Die Leitfähigkeiten der Polymeren liegen zwischem 6,3·10−3 und 2,1·10−10 Ohm−1cm−1. Die Aktivierungsenergie zeigt Werte mit einer unteren Grenze von 0,04 eV. Durch Erhitzen einiger Tetracyanverbindungen in Chinolin wurden Polymere mit triazinartiger Struktur erhalten, die Leitfähigkeiten bis zu 3,9·10−2 Ohm−1cm−1 aufweisen.
ZUSAMMENFASSUNG:Durch Reaktion von Kupferacetylacetonat rnit einer Reihe von Tetracyanverbindungen wie z. B. 2,3,4,5-Tetracyanthiophen, 2,3,4,5-Tetracyanfuran u. a. wurden in der Schmelze oder in Cyclohexanon Polychelate rnit Gleichstromleitfahigkeiten zwischen 5 und 8 -10-15 Ohm-1-cm-l erhalten. Die Umsetzung von Kupferacetylacetonat rnit p-Phenylendimalonitril in der Schmelze oder in Cyclohexanon fiihrte zu Salzen rnit Leitfahigkeiten zwischen 4Ohmw1. cm-'. Die Bnderung der Leitfahigkeit bei Polychelaten des Tetracyanthiophens rnit o-Phthalodinitril in verschiedenen Molverhiiltnissen und bei Verwendung der Acetylacetonate verschiedener Metalle wurde untersucht. AuBerdem wurden die Temperatur-und Druckabhangigkeit der Leitfahigkeit, die Therniospannung und die Thermostabilitat (in Luft) der Reaktionsprodukte studiert. und 3
SUMMARY:By reaction of copper acetylacetonate with a number of tetracyanocompounds like 2,3,4,5-tetracyanothiophene, 2,3,4,5-tetracyanofuran etc. in the melt or in cyclohexanone some polychelates have been obtained which show dc-conductivities in the range of 5 and 8Ohm-l cm-l. The reaction of copper acetylacetonate with p-phenylendimalonitrile in the melt or in cyclohexanone leads to salts with conductivities between 4-10-2 and 3.10-6 Ohm-l em-'. The modification of the conductivity in the case of polychelates of tetracyanothiophene with o-phthalodinitrile in different molar ratios and by the use of acetylacetonates of several metals have been examined. The temperature and the pressure dependence of the conductivity, the thermal e.m.f., and the thermal stability (under air) of these products were studied. 1
ZUSAMMENFASSUNG:Durch
SUMMARY:Reactive, hydrophilic, insoluble polymers which contain nitrofluorobenzenesulfofonyl groups were prepared by FRIEDEL-CRAFTS reaction of 4-fluorobenzenesulfonyl chloride with polystyrene and subsequent sulfonation and nitration.Reactive, hydrophilic, insoluble polymers containing dinitrofluorophenyl groups were prepared by nitration of copolymers obtained from 4-or 3-fluorostyrene, methacrylic acid, and divinylbenzene.The chemical reactivity of these polymers especially their ability to bind proteins were investigated. The reaction of these polymers with diastase and papain gave enzyme resins; their properties were investigated.Die Untersuchungen uber reaktionsfahige Tragersubstanzen fur physiologisch wichtige Proteine hatten zu der Entwicklung nitrierter Copolymerisate aus ungesattigten Carbonsauren und Methacrylsaure-rnfluoranilid 1) gefuhrt. Die gute Reaktionsfahigkeit und das vergleichsweise hohe Proteinbindungsvermogen dieser Tragersubstanzen beruhten
ZUSAMMENFASSUNG:Einige neue Zweikernverbindungen, in denen ein Hydrochinonkern iiber eine Sulfonbriicke mit einem substituierten Benzolkern verbunden ist, wurden dargestellt. Diese Substanzen konnen als Modellverbindungen fiir Sulfongruppen enthaltende Redoxpolymere angesehen werden.
SUMMARY:Synthesis of some new dinuclear compounds, in which a hydroquinone unit is bridged by a sulphone group with a substituted benzene nucleus is described. The compounds can be regarded as models for oxidation-reduction-polymers which contain sulphone groups.Zur Aufklarung des Redoxverhaltens von Redoxpolymeren auf der Basis der Hydrochinon-Phenol-Formaldehyd-Kondensatel) wurden in friiheren Arbeiten2-8) niedermolekulare, molekulareinheitliche Modellsubstanzen dargestellt. Das Redoxverhalten dieser Verbindungen wurde durch potentiometrische Titration 2-7) oder polarographischg) untersucht.
In dieser Übersicht werden die Synthesemöglichkeiten für Polymere, die reversible organische Redoxsysteme enthalten, beschrieben. An ausgewählten Beispielen werden ihre Eigenschaften erlätert. Zur Deutung des elektrochemischen Verhaltens werden molekulareinheitliche niedermolekulare Modellverbindungen herangezogen. Die polymeren Redoxsysteme lassen sich als unlösliche regenerierbare Reduktions‐ bzw. Oxydationsmittel einsetzen.
This review describes various possibilities of synthesizing polymers having incorporated reversible organic redox systems. The properties of these polymers are discussed for selected examples. Low and uniform molecular weight model compounds were synthesized in order to study the electrochemical properties. The redox resins can be employed as insoluble regenerative oxidation and reduction agents.
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