zum 65. Geburtstag gewidmet (Eingegangen am 1. August 1963) ZUSAMMENFASSUNG:Die Oxydation von TiCI, mit 0, in Gegenwart von Aromaten liefert neben Titan-aroxyVerbindungen in der Hauptsache TiOCl, und TiC14, in Gegenwart von geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen praktisch nur TiOCl, und TiCl,. Diese Reaktion ist bei der Niederdruckpolymerisation von Athylenen mit titanhaltigen ZIEGLER-Katalysatoren bei Zugabe kleiner Mengen 0, auch moglich. Das gebildete TiCI, bewirkt meist die Erhohung der Polymerisationsaktivitat.
SUMMARY:The oxidation of TiCl, with 0, in presence of aromatic hydrocarbons yields mainly TiOCI, and TiCl,, besides Ti-aroxyl compounds ; in presence of linear paraffin hydrocarbons there is only TiOCl, and TiC14. The reaction also occurs in low pressure polymerization of ethylenes with ZIEGLER-catalysts containing Ti on addition of small amounts of 0,. The
ZUSAMMENFASSUNG:Dynamische Messungen der spezifischen Warme am Polystyrol zeigen, daB die Ergebnisse von der vorangehenden Temperatur-Zeit-Behandlung abhangen. Bei Variation der Abkuhlgeschwindigkeit treten in den nachfolgenden Aufheizmessungen zwischen 50 und 100°C Unterschiede im cp-Verlauf a d . Die Integration der Kurven ergibt, dal3 die Einfrierwarme einer abgeschreckten Probe um 0,7 bis 0,8 cal/g groBer ist als die Einfrierwarmen von Material, das in 6 Stdn. bzw. 48 Stdn. von 150 auf 22°C abgekuhlt wurde. Zwischen Abkuhl-und Aufheizmessung von cp mit gleicher konstanter Temperaturanderungs-Geschwindigkeit wird eine ,,Hysterese" beobachtet.
S UM-M A RY:Dynamic measurements of specific heat of pclystyrene depend on the preceding temperature-time-history. Varying the cooling rates one finds differences in cp-curves in following heating measurements between 50-100 "C. The integration of the cp-curves shows that the ,,Einfrierwarme" of a quenched sample is 0.7-0.8 cal/g. higher than the ,,Einfrierwarme" of material cooled down during 6 resp. 48 hrs. from 150 to 22°C. A"hysteresis" was found between cooling and heating measurements with the same constant rate of temperature-change.
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