ZUSAMMENFASSUNG:Die oxydative Verkniipfung von Lithiumarylen wurde an den isomeren Lithiumtoluylen als Modellverbindungen studiert , Die Darstellung von 4,4'-Dilithium-3,3'-dimethylbiphenyl und von 11,44-Dilithium-12,23,32,43-tetramethyl-p-~aterphenyl wird beschrieben.Die oxydative Polykondensation dieser Dilithiumverbindungen mit Hilfe von CuCl, wurde in verschiedenen Losungsmitteln untersucht. Als Hauptreaktionsprodukte entstehen die erwarteten Verbindungen mit 8 bis 12 p-verknupften Ringen. Ein geringer Teil des Polykondensates enthalt pro Molekiil mehr als 16 p-verknupfte Phenylenbausteine. Aus dem Reaktionsgemisch wurde das 12,23,32,43,52,63,72,83,92,103,112,123-Dodekamethyl-p-duodeciphenyl durch praparative Diinnschichtchromatographie in hoher Reinheit isoliert. Die Darstellung des 12,23,32,43,52,63,72,83-Oktamethyl-p-octiphenyls gelang aus ll-Lithi~m-l~,2~,3~,4~-tetramethyl-p-quaterphenyl ebenfalls mit Hilfe von CuCl,. SUM &I A R Y :The oxydative coupling of lithium aryls by CuCl, has been investigated with the isomer lithium toluenes as model compounds.The synthesis of 4,4'-dilithium-3,3'-dimethylbiphenyl and 11,44-dilithium-12,23,32,43-tetramethyl-p-quaterphenyl is described.The oxydative polyreaction of these dilithium compounds with aid of CuCl, was investigated in several solvents. Main reaction products are the expected compounds with 8-12 p-connected rings. A small amount is composed of substances which contain more than 16 p-connected benzene moieties per molecde.From the reaction mixture la,23,32,43,52,63,72,83,92,103,1 12,123-dodekamethyl-p-du~deci-phenyl could be isolated by preparative thin layer chromatography in a high purity.The synthesis of 18,23,32,43,52,6a,7z,83-oktamethyl-p-octiphenyl succeeded starting with l~-lithi~m-l~,2~,3~,4~-tetramethyl-p-quaterpheny~ and CuCI,.

Zur gelchromatographischen Trennung im Grammengen‐Bereich wurde ein Recycling‐Verfahren mit kontinuierlicher Einengung des Eluates entwickelt. Die Trennung von Oligomeren des Styrols, des Butylmethacrylates und des Äthylenoxids unter Anwendung dieser Methode wire beschrieben. Vorteile und Grenzen des Verfahrens werden diskutiert.

ZUSAMMENFASSUNG:Die Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet ; as werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet.Die Abhlngigkeit des Elutionsvolumens vom Molekdargewicht wurde fiir Oligophenylene und Oligourethane gepriift. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Losungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25OC), aber mit verschiedenen Gelen durchgefiihrt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit khylenglykol-dimethacrylat ; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol-( 1,4)-divinylather; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel.Die mit den verschiedenen Gelen erhaltenen relativen Unterschiede im Elutionsvolumen lassen sich auf Unterschiede in der Wechselwirkung der angewandten Substanzen mit den Gelen zuriickfiihren.Damit ist gezeigt, daR neben der PorengroRenverteilung eines Gels der Verteilungskoeffizient einen bedeutenden EinfluuR auf das Elutionsvolumen hat. SUMMARY:Gelchromatography is considered as a framework-limited partition. Equations derived from this conception are given. The dependence of the elution volume from the molecular weight was determined for oligophenylenes and oligourethans. These investigations were performed in the same solvent (tetrahydrofuranc) and a t the same temperature (25OC.) but with different gels.The gels used are: polystyrene crosslinked with divinylbenzene, poly(methy1 methacrylate) crosslinked with ethylene glycol dimethacrylate, poly(viny1 acetate) crosslime d with butanediol(l,4) divinyl ether.Relative differences in the elution volumes can be reduced to different interactions of the substances with the gel. This shows that beside the pore size distribution in the gel the partition coefficient has an important influence on the elution volume. *) 1. Mitt. vgl. Lit.-Zit. g).

No abstract

Die optimalen Bedingungen und die Anwendungsgrenzen der Gelchromatographie zur Trennung von Gemischen in Einzelkomponenten werden diskutiert. Die Wahl eines Gels mit geeigneter Porengrößenverteilung hat einen entscheidenden Einfluß auf die erzielbare Trennung. Niedermolekulare Polystyrole, Polybutylmethacrylate, Polyäthylenoxide, Polyexpoxide und verschiedene Tenside werden getrennt. Eine polymerhomologe Reihe läßt sich etwa bis zum Polymerisationsgrad 15 in einzelne Glieder trennen; bis zum Polymerisationsgrad 30 sind in den Schreiberkurven nicht vollständig aufgelöste Peaks zu erkennen.