Darstellungsbedingungen sowie chemische und magnetische Eigenschaften einiger neuer Chrom(II)‐salze von n‐Monocarbonsäuren werden mitgeteilt und die vermutliche Struktur dieser Verbindungen wird diskutiert.
Es werden Darstellung und Eigenschaften der folgenden neuen Chrom(II)‐Verbindungen mitgeteilt: Cr(CH3COO)2 · L (L = Essigsäure, Piperidin, α‐Picolin); Cr(HCOO)2 · L (L = Methanol, Tetrahydrofuran, 0,5 Dioxan, 2 HCOOH, Piperidin, α‐Picolin, Anilin, Acetonitril, Harnstoff, NH4HCOO, NH4Br); weiterhin Chrom(II)‐monochloracetat‐monohydrat, Chrom(II)‐trifluoracetat, Chrom(II)‐glycinat‐dihydrobromid‐dihydrat.
Die Nickelchelate von 2, 5‐ und 7‐Methylchinolin‐8‐ol sowie einer Reihe von 7‐Alkyl‐chinolin‐8‐olen wurden in wasserfreiem Zustand dargestellt. Spektroskopische und magnetochemische Unterschiede der Verbindungen mit 2‐, 5‐und 7‐Methylchinolin‐8‐ol können auf strukturelle Besonderheiten zurückgeführt werden. Bei den Nickelchelaten 7‐substituierter Chinolin‐8‐ole‐sind planar‐quadratische Strukturen mit geringer tetragonaler Verzerrung anzunehmen. Der Charakterisierung des Substituenteneinflusses diente die Untersuchung der Adduktbildung mit Pyridin. Bei der Extraktion von Nickel mit 7‐Alkyl‐bzw. 7‐Alkenyl‐chinolin‐8‐olen ist die Art des Substituenten nor von geringem Einfluß auf die Lage des Extraktionsgleichgewichtes, beeinträchtigt aber mit steigender Hydrophobizität stark die Geschwindigkeit der Extraktion.
Synthesis and Properties of Novel Alkali Metal Alkoxo‐ and Aroxocobaltates(II).
By reaction of CoBr2 or CoBr2 · 2THF with 4–5 moles of MOR in THF, M Li, Na, K, R = iso‐propyl (iPr), phenyl (Ph), 2‐naphthyl (2‐Naph), the following novel alkali metal alkoxo‐ and aroxocobaltates(II) have been prepared.
Li2Co(OiPr)4 · LiBr · 3THF (1), Na2Co(OiPr)4 · THF (2), KCo(OiPr)3 · THF (3), Li2Co(OPh)4 · 4THF (4), Na2Co(OPh)4 · 5THF (5), K2Co(OPh)4·0,75THF (6), Li2Co(O‐2‐Naph)4 · 4THF (7), Na2Co(O‐2‐Naph)4 · 5THF (8), K2Co(O‐2‐Naph)4 · 2THF (9), and K3Co(O‐2‐Naph)5 · 2THF (10).
The blue and violet, crystalline and very air‐sensitive (i.e. protolytically sensitive) compounds, some with good solubilities in organic solvents, eliminate THF in vacuo at temperatures between 50 and 100°C to yield the corresponding THF‐free compounds (1a) to (10a).
Electronic spectra (VIS/NIR) and the results of magnetic measurements at 293 K point to preferred (but not exclusive) tetrahedral coordination of cobalt(II).
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