The possibility of a puckered cyclobutyl cation intervening between 14 and 15 cannot be ruled out:16a C. D. Poulter and S. Winstein, ibid., 91, 3650 (1969).(22) Hydride attack of 16 at C1 should proceed with inversion,12,168 giving the wrong absolute configuration. We have preliminary evidence that a delicate balance exists between vinyl-substituted cyclopropylcarbinyl cations similar to 14 and 15 and their allylic isomers.Thus, the rearrangement 14 --15 --t 16 is quite plausible: C. D.Poulter and S. Moesinger, unpublished results.

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Die geschiitzten Tripeptide 5a, 5b, Ma und 16b, welche N-Dimethylamino-E-valin oder NDimethylamino-DL-leucinl) als unnatiirliche Bausteine enthalten, wurden mittels einer UgiReaktion synthetisiert und zu Analogen der Eledoisinteilsequenz 1 aufgebaut. Die Stabilitat gegeniiber a-Chymotrypsin und die blutdrucksenkende Wirkung von 1,12a, 12b, 20a und 20b wurden verglichen. Application of the Ugi Reaction in the Synthesis of Modified Partial Sequences of EledoisinThe protected tripeptides 5a, 5b, 16a, and 16b containing N-dimethylamino-6-valine or Ndimethylamino-DL-leucinel) as unnatural building blocks were synthesized using an Ugi reaction. They were elaborated into analogs of 1, a partial sequence of eledoisin. The stability towards a-chymotrypsin and the blood pressure lowering activity of 1, 12a, 12b, 20a, and 20 b were compared.Obwohl Peptidwirkstoffe vielversprechende und oft spezifische biologische Aktivitaten besitzen, haben sie bis heute nur sehr begrenzte Verwendung in der Therapie gefunden. Der Grund fur diese Tatsache durfte vor alleni in der kurzen Wirkungsdauer von Verbindungen dieser Stoffklasse liegen. Der rasche Aktivitatsverlust wird durch enzymatische Spaltung der Peptidmolekule hervorgerufen.In der Hoffnung, eine erhohte Wirkungsdauer zu erreichen, wurden verschiedentlich Peptidbindungen durch solche ersetzt, die Stabilitat gegenuber proteolytischen Enzymen erwarten lieBen. Erwiihnt seien der Einbau von N-Methylpeptidbindungen2), von Esterbindungen3) und von P-Hydrazidbindungen4) in das Peptidruckgrat.Wir berichten hier uber die Einfuhrung von cr-(P-Dimethy1)hydrazidbindungen in das Hexapeptid 1 5 ) und den EinfluB dieser Modifikation auf die Stabilitat gegenuber x-Chymotrypsin und auf die blutdrucksenkende Wirkung.H -Ala-Phe-Val-Gly-Leu-Met -NHz

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