Durch Reaktion bisher nicht bekannter Trimethylsilylamine mit SF4 konnte eine Reihe neuer Aminoschwefeltrifluoride synthestisiert werden. Der Versuch, 1‐(Trifluorothro)‐2,5‐dihydropyrrol und 1‐(Trifluorothio)pyrrolidin in einer cheletropen Cycloeliminierung in Butadien bzw. Äthylen und NSF3 zu spalten, mißlang. Durch 1H‐NMR und 19F‐NMR‐Spektren konnte gezeigt werden, daß das Stickstoffatom in den Aminoschwefelfluoriden eher sp3 als sp2 hybridisiert ist.

tung von COT entstanden sein; dies ist eventuell im Hinblick auf die Bildung von COT aus Acetylen interessant.Die neuartigen Verbindungen (4) und (5) wurden durch Elementaranalyse, Massen-und IR-SpektrenI3l sowie durch Rontgen-Strukturanalyse charakteri~iert'~] (Abb. 1). Danach . a ) b) Abb. 1 . a) ORTEP-Darstellung von (4J, projiziert auf die N02-Re 1-Ebene. b) ORTEP-Darstellung von (5). projiziert auf die COZ-Re I-Ebene. Bmdungshgen in pm.

Abstract The compounds η7-C7H7Mo(CO)2R (R = CH3, C6H5) were synthesized and characterized. The SO2-insertion into the Mo-C bond of the methyl and phenyl species was accomplished by condensing dry SO2 into the ether solutions of the compounds. The SeO2 and TeO2 insertion was only successful with the methyl compound activating the dioxides in a metal vapour apparatus. There is strong evidence that Zn can also be inserted in the Mo-C bond of η7-C7H7MO(CO)2CH3.

Abstract The mixed-valence compounds of composition C7H7(CO)2Mo(μ-NR2)3MoC7H7 (R=H, p-NO2-C6H4, C4H4) can be synthesized by reacting η7-C7H7Mo(CO)2Br with the corresponding sodium amides. The amido compound with R=H can also be obtained from η7-C7H7MO(CO)2CH3 in liquid ammonia. Reaction of the products with CH3OH yields the known complex η3)-C7H7(CO)2Mo(μ-OCH3)3Mo-η3-C7H7.

Bei Einwirkung von N‐Trimethylsilyl‐dimethylamin auf sekundäre Amine wurden durch Umaminierung die silylierten Amine (Ia)‐(IVa), (V), (VIII), (IXa) und (Xa) erhalten, deren Si‐N‐Bindung durch Reaktion mit SF4 in CFCl3 oder Et20 selbst bei Temp. unterhalb von 0°C und Normaldruck spontan unter Bildung der entsprechenden Aminoschwefeltrifluoride gespalten wird.